尿素作为医药、化工及农业领域的关键基石,全球年产量已逾2亿吨。当前,工业合成依赖于Bosch-Meiser工艺,该路线需在高温(150-200oC)和高压(150-250 bar)条件下驱动CO2与NH3反应,不仅能耗巨大,且伴随大量的碳排放。在此背景下,利用可再生电力驱动CO2与NO3-发生C-N偶联以实现电催化尿素合成,被视为替代传统热化学过程的理想绿色路径。

近日,内蒙古工业大学化工学院白杰教授、柳欢副教授团队联合哈尔滨工业大学(深圳)材料科学与工程学院徐成彦教授、马飞翔副研究员在电催化二氧化碳还原合成尿素研究中取得进展。
该研究构建了锚定于La1.6CuO4钙钛矿纳米纤维表面的Pd纳米团簇复合材料(Pd-La1.6CuO4),通过构筑Pd-O-Cu桥键强化界面电子相互作用。其独特构型促进了电子由Cu向Pd的定向转移,并显著增强了对含C/N关键中间体(CO和NH2)的共吸附能力,从而在电催化合成尿素中实现了56.25 %的较高法拉第效率及241.75 µg∙h-1∙mgcat-1的产率。该工作不仅提出了基于含C/N中间体共吸附策略的高效尿素合成路径,也为拓展钙钛矿氧化物在电催化领域的应用提供了新思路。

图1 Pd-La1.6CuO4催化剂电子结构与局部配位环境

图2 Pd-La1.6CuO4催化剂在尿素合成中的电催化性能

图3 Pd-La1.6CuO4催化剂上C-N偶联反应机制

图4 DFT理论计算结果
本研究成果获得以下项目支持:中国国家自然科学基金(项目编号:22469016、12505374);内蒙古自治区中央政府引导地方科技发展专项资金(项目编号:2023ZY0007);内蒙古自治区自然科学基金(项目编号:2025QN02023);内蒙古自治区直属高校基础研究经费(项目编号:JY20250030);内蒙古工业大学启动资金(项目编号:BS2025003)。相关研究文章“Pd-O-Cu Bridging Promotes Co-Adsorption of CO and NH2 Intermediates for Efficient Electrocatalytic Urea Synthesis over Pd-La1.6CuO4”(https://doi.org/10.1002/adfm.76367)在国际顶级期刊《Advanced Functional Materials》(中国科学院一区TOP,IF:19.0)发表,团队中2022级硕士研究生刘晓鹏,张意达副教授和2024级硕士研究生刘晓茹为共同第一作者,白杰教授、柳欢副教授,哈尔滨工业大学(深圳)徐成彦教授、马飞翔副研究员为论文共同通讯作者。