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昆明学院张毅副教授、何红星副教授&聂陟枫研究员:超高渗透通量富三嗪纳米纤维膜对Pt(IV)的协同静电-配位-氧化还原捕获
2026/5/14 14:09:19 admin

随着电子工业及催化领域的快速发展,酸性废水中的贵金属铂既是宝贵的二次资源,也带来了环境风险。传统吸附材料虽展现出较高的吸附容量,但普遍存在易团聚、耐酸性差、成本高等问题,限制了其工业应用。因此,开发兼具高选择性、强酸稳定性和良好循环性能的新型回收材料具有重要意义。


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近日,昆明学院云南省金属有机分子材料与器件重点实验室张毅副教授、何红星副教授和聂陟枫研究员团队在分离纯化领域国际顶级期刊《Separation and Purification Technology》上发表了最新研究成果“Synergistic electrostatic-coordination-redox capture of Pt(IV) on triazine-rich nanofiber membranes with ultra-high permeate flux”。研究者创新性地提出了一种“静电纺丝-化学交联”协同策略,成功制备了三嗪富集型聚丙烯腈/聚乙烯亚胺@三聚氯氰(PPT)复合纳米纤维膜。该材料在0.1 bar的超低操作压力下渗透通量高达6692 L·m−2·h−1,对Pt(IV)的截留率达98.26%,静态吸附容量达169.86 mg·g−1,且对Pt(IV)表现出优异的选择性与循环稳定性,实现了从酸性废水中对铂(IV)的一步法高效选择性回收。


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图1:PPT复合纳米纤维膜的制备流程。


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图2:PPT复合纳米纤维膜的形貌结构表征。


该材料的制备巧妙结合了多种技术:首先通过静电纺丝制备聚丙烯腈/聚乙烯亚胺(PAN/PEI)复合纤维,随后利用三聚氯氰(TCT)进行化学交联改性,赋予纤维优异的耐酸稳定性和丰富的三嗪活性位点。这一策略有效解决了传统吸附材料在强酸环境中稳定性差、活性位点不足的瓶颈问题。通过扫描电镜(SEM)、傅里叶红外光谱(FTIR)等表征证实了交联改性的成功,纤维表面结构均匀,且亲水性显著改善,有利于Pt(IV)的快速传质与高效吸附。


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图3:PPT复合纳米纤维膜的静态吸附性能:pH、时间、初始浓度和温度对吸附过程的影响及zeta电位、吸附动力学、等温线及热力学拟合。


通过研究不同条件对Pt(IV)静态吸附的影响,结果表明该过程为自发吸热反应,吸附容量随温度升高而增加。在45°C、pH=1.0最优条件下,静态饱和吸附容量达169.86 mg·g−1。动力学拟合表明吸附以化学吸附为主,等温线分析揭示为单分子层覆盖,热力学参数证实了吸附的自发性和吸热特性。该材料仅需90 min即可达到吸附饱和,展现出快速的吸附动力学。


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图4:PPT复合纳米纤维膜的动态吸附性能:pH、压力、初始浓度、温度和厚度对吸附过程的影响及其与已报道纳滤膜的性能对比。


通过研究不同条件(pH、压力、初始浓度、温度和厚度)对Pt(IV)动态吸附过程的影响,结果表明该材料在模拟工业废水的复杂环境中对Pt(IV)具有显著的选择性(选择性系数超400)和稳定的去除率(高于94%)。通过密度泛函理论(DFT)计算和X射线光电子能谱技术(XPS)对吸附机理分析得到,吸附过程主要涉及静电吸引、配位键合、弱相互作用和部分氧化还原四种机制的协同作用。总之,本文通过实验结合理论计算,对PPT复合纳米纤维膜吸附回收Pt(IV)的现象和机理进行了详细的研究,其通过“静电纺丝-化学交联”协同策略构筑的高通量、高选择性吸附膜为酸性废水中铂的回收提供了新的见解和方法。


性能研究表明,该材料对Pt(IV)的吸附是一个自发且吸热的过程,在45 °C、pH = 1.0的最优条件下,其静态饱和吸附容量高达169.86 mg·g−1,且仅需90 min即可达到吸附饱和,展现出快速的吸附动力学。在0.1 bar、pH = 1.0、25 °C的动态吸附条件下,该材料的渗透通量达6692 L·m−2·h−1,截留率达98.26%,性能优于多数传统膜材料。动力学和等温线拟合结果揭示,吸附过程主要为单分子层化学吸附控制。


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图5:PPT复合纳米纤维膜对Pt(IV)的选择性、循环性。


该复合纳米纤维膜在复杂体系中展现了卓越的选择性。在多种共存竞争离子(如Cr(VI)、Cd(II)、Co(II)、Pb(II))的模拟废水中,其对Pt(IV)的分配系数高达4050.79 L·mg−1,较其他竞争离子高出两个数量级以上,选择性系数k(Pt/M)均超过400(最高k(Pt/Cr)达508.1)。动态渗透曲线表明,Pt(IV)的穿透行为基本不受共存离子影响,而Cr(VI)、Cd(II)、Co(II)、Pb(II)则在初始阶段即快速穿透膜层,进一步证实了其对Pt(IV)的优异吸附选择性。更重要的是,在高浓度竞争阴离子(Cl−、SO42−、NO3−、Ac−)存在的复杂基质中,Pt(IV)的穿透曲线几乎保持不变,去除率仍稳定在94%以上,表现出强大的抗干扰能力。经过15次吸附-脱附循环后,其吸附容量保持率仍高达99.10%(R₁₅/R₁),展现出优异的长期运行稳定性。该材料在0.1 bar的超低操作压力下即可实现6692 L·m−2·h−1的超高渗透通量,兼具高通量与高选择性,为酸性废水中铂的连续高效回收提供了可行的技术方案。


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图6:吸附前后的XPS谱图与DFT计算分析。


研究团队结合X射线光电子能谱(XPS)和密度泛函理论(DFT)计算,深入阐明了吸附机理。结果显示,高效吸附是静电吸引、配位键合、弱相互作用和部分氧化还原四重协同机制的结果。在酸性条件下,质子化的胺基和三嗪环通过静电作用捕获PtCl62−阴离子,而纤维表面的富氮基团(尤其是-NH2)则与Pt(IV)发生强配位作用,并最终将部分Pt(IV)原位还原为铂单质(Pt(0)),XPS分析显示Pt(0)占比达58.0%。DFT计算的总态密度(TDOS)、分波态密度(PDOS)、静电势(ESP)及弱相互作用可视化分析(RDG),进一步从电子层面证实了轨道杂化与多机制协同的吸附过程(图6)。


总之,这项研究提出了一种集超高渗透通量、高截留率、强选择性和优异循环稳定性于一体的PPT复合纳米纤维膜,为从酸性废水中绿色、可持续地回收贵金属铂提供了兼具高通量与高选择性的新方案。


论文链接:https://doi.org/10.1016/j.seppur.2026.138388


人物简介:

杜文蕾,昆明学院化学化工学院2024级硕士研究生,曾获得“第四届云南省大学生节能减排社会实践与科技竞赛二等奖”、“第九届“挑战杯”大学生课外学术科技作品竞赛二等奖”等荣誉称号,同时获得“校级奖学金”。


张毅,理学博士,副教授,硕士生导师,云南省“兴滇英才引进计划”青年人才。云南省金属有机分子材料与器件重点实验室核心骨干成员。近年来,主持省部级项目1项,校级项目2项,参与国家自然科学基金项目1项,省部级项目5项。在Separation and Purification Technology、Desalination、Talanta、Analyst、Materials Today Sustainability、Chinese Chemical Letters等期刊发表SCI论文20余篇。


何红星,工学博士,昆明学院副教授,硕士生导师,云南省“兴滇英才引进计划”青年人才。云南省金属有机分子材料与器件重点实验室核心骨干成员;担任《安全与环境学报》期刊青年编委、昆明市食品工程中级专业技术职称评审专家。近年来,参与国家自然科学基金项目2项,主持参与省部级项目5项,市厅级项目3项。在Chemical Engineering Journal、Separation and Purification Technology、Desalination、Materials Today Chemistry、Surfaces and Interfaces、Chinese Journal of Polymer Science等期刊发表SCI论文20余篇,申请授权国家发明专利3件。


聂陟枫,工学博士,研究员,硕士生导师,现任昆明学院化学化工学院副院长,云南省金属有机分子材料与器件重点实验室主任。获云南省有突出贡献优秀专业技术人才、云南省科技副总、云南省“兴滇英才支持计划”青年拔尖人才、昆明市“春城计划”青年人才及昆明市中青年学术和技术带头人等称号。担任教育部学位中心学位论文评审专家、国家自然科学基金通讯评审专家及云南省科技评审专家。主持国家自然科学基金项目2项,云南省基础研究重点项目等省部级项目15项,企业委托的技术攻关项目3项。在Chemical Engineering Journal、Separation and Purification Technology、Desalination、Applied Surface Science、Surfaces and Interfaces、、International Journal of Heat and Mass Transfer及Applied Thermal Engineering》等期刊发表SCI学术论文50余篇,申请/授权国家发明专利15件。曾获云南省自然科学二等奖1项,中国有色金属工业科学技术奖一等奖、三等奖各1项。

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