氢能作为零碳清洁能源,是实现“双碳”目标的核心载体。电解水制氢凭借产物纯度高、工艺绿色环保的优势,已成为绿氢生产的主流技术。但阴极HER过程动力学缓慢,商用Pt/C催化剂虽为性能标杆,却受限于储量稀缺、价格高昂,限制其大规模工业化推广。因此,开发高效、稳定、低成本的非贵金属基HER催化剂是新能源领域的研究热点与核心挑战。为应对上述挑战,本研究构筑了一种Mo2C和WP纳米颗粒嵌入磷掺杂Janus碳纤维的高效HER电催化剂([Mo2C/C]//[WP/C]-JPCFs)。

近日,长春理工大学董相廷教授、殷端端副教授和东北师范大学薄祥洁副教授在期刊《ACS Applied Materials & Interfaces》上,发表了最新研究成果“Mo2C and WP Embedded in P-Doped Janus Carbon Fibers as a Highly Active Electrocatalyst for Acidic and Alkaline Hydrogen Evolution Reaction”。研究者成功构建了Mo2C和WP纳米颗粒嵌入磷掺杂Janus碳纤维的高效HER电催化剂([Mo2C/C]//[WP/C]-JPCFs)。该材料在碱性、酸性电解液中均展现出优异的催化性能,碱性条件下HER过电位甚至超越商业20% Pt/C,为非贵金属电催化剂的结构设计与性能突破提供了全新思路。

图1:[Mo2C/C]//[WP/C]-JPCFs的合成示意图以及形貌分析
研究团队采用并轴纺丝喷头,通过并轴静电纺丝技术和高温碳化工艺,成功制备了Janus结构的[Mo2C/C]//[WP/C]-JPCFs催化剂。通过系列表征,团队证实了Janus结构的成功构建、活性组分的均匀分散,以及异质结界面的电子调控效应,为优异的催化性能提供了核心结构支撑。

图2:[Mo2C/C]//[WP/C]-JPCFs的XPS分析
XPS表征发现,与单一组分的Mo2C-PCFs、WP-PCFs相比,[Mo2C/C]//[WP/C]-JPCFs中Mo 3d特征峰发生0.40 eV的负移,W 4f 特征峰发生0.30 eV的正移。这一现象直接证明了异质界面处发生了明显的电子转移,这种电子重分布可有效优化氢吸附/脱附能垒,是催化性能大幅提升的核心机制。

图3:[Mo2C/C]//[WP/C]-JPCFs在碱性条件下的HER性能
团队在碱性(1 M KOH)与酸性(0.5 M H2SO4)电解液中,系统测试了催化剂的 HER 催化活性、反应动力学与稳定性,结果展现出其具有出色的性能。在 1 M KOH 碱性体系中,[Mo2C/C]//[WP/C]-JPCFs 展现出超低过电位:电流密度达 10 mA cm-2 时,过电位仅需33 mV,超越商业 20% Pt/C(39 mV);其次,其具有超快反应动力学:Tafel斜率低至59.6 mV dec-1,小于商业Pt/C的65.0 mV dec-1,证实其HER过程遵循 Volmer-Heyrovsky机制,具备极快的反应动力学;此外,它还具有优异的电荷传输与活性面积:电荷转移电阻(Rct)仅 3.4 Ω,远低于所有对比样品,电子转移速率极快。

图4:[Mo2C/C]//[WP/C]-JPCFs在酸性条件下的HER性能
在0.5 M H2SO4酸性体系中,催化剂依然保持了顶尖的催化性能:电流密度 10 mA cm-2 时,其过电位仅38 mV,与商业 20% Pt/C性能相当,大幅优于各类非贵金属对比样品;此外,Tafel 斜率低至65.1 mV dec-1,展现出优异的反应动力学。
长春理工大学硕士生吕冬雪为该项研究成果的第一作者。
论文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.5c22987.
通讯作者:
董相廷,长春理工大学化学与环境工程学院教授,博士,博士生导师。获享受国务院政府特殊津贴专家、吉林省第一层次拔尖创新人才、吉林省高级专家和吉林省B类人才等荣誉称号。从事纳米材料与技术研究,主要研究方向为:电纺技术构筑光电磁多功能一维纳米结构材料与特性研究;电纺技术构筑稀土化合物一维纳米材料与发光性能研究;电纺、水热与溶剂热等及其结合技术构筑低维纳米材料与表征,并将所构筑的低维纳米材料应用于光催化分解有机污染物、光催化分解水制氢、电催化析氢和析氧、锂离子电池、锂硫电池、超级电容器和气体传感器中。以第1名获吉林省技术发明一等奖1项、技术发明二等奖1项、自然科学二等奖1项和吉林省自然科学学术成果奖一等奖2项;以通讯作者在Adv. Funct. Mater., Matter, Small, Renew. Sust. Energ. Rev., Chem. Eng. J., Renew. Energ., ACS AMI, Compos. Sci. Technol., Sensor Actuat B: Chem, J. Mater. Chem. C, Nanoscale等国际重要期刊发表论文500余篇,D指数44 (Research. Com);获授权国家发明专利60余件;研究成果引起领域内同行的高度关注。
殷端端:长春理工大学化学与环境工程学院副教授,博士,硕士生导师。主要从事电催化剂的制备及性能研究。近年来,主持吉林省科技厅青年成长科技计划项目、吉林省教育厅科学技术研究项目等多个项目。以第一作者或通讯作者在 Renew. Sust. Energ. Rev., Chem. Eng. J., ACS AMI等国际重要期刊发表论文20余篇,获授权国家发明专利3件。
薄祥洁:东北师范大学化学学院副教授,主要从事石墨烯基柔性可穿戴传感器的制备与应用,探索可穿戴体液传感器在非侵入健康检测及疾病诊断中的应用。近五年在国内外学术刊物上发表学术论文30余篇,相关文章发表在Small、Analytical Chemistry等期刊。