在航空航天领域,各类飞行任务常需直面极端高温环境的严峻考验,这对先进热防护材料的研发与应用提出了迫切需求。陶瓷纤维作为新兴的隔热材料,凭借卓越的耐高温特性,引起了人们的极大兴趣。但不容忽视的是,在高温下易发生晶粒粗化,导致脆性增加、力学性能劣化,成为限制其应用的关键瓶颈。
基于此,新疆理工学院李守柱&程辉,联合东华大学闫建华教授团队报道了一种酸配位金属离子策略,该策略将可扩展的静电纺丝与煅烧工艺相结合,成功实现柔性高熵(Y0.2Yb0.2Ho0.2Lu0.2Er0.2)3Al5O12(RE3Al5O12)纤维膜的制备。该纤维膜不仅具有低密度(0.1398g/cm3)、优异的隔热性能(25.1 mW·m-1·K-1)和良好的力学性能。尤为关键的是,它在-196°C至1600°C的极端温度范围内仍能保持相稳定和结构完整,为在航天等极端环境下实现热防护提供了全新的材料解决方案。相关研究内容以“Scalable Fabrication of Flexible High-Entropy RE3Al5O12 Garnet Ceramic Fibers for Thermal Insulation in Extreme Environments”为题目,发表在期刊《ACS Nano》上。

研究团队创新性地采用酒石酸作为螯合剂,与 Al³⁺、稀土离子(Y³⁺、Yb³⁺、Ho³⁺、Lu³⁺、Er³⁺)形成稳定螯合物,在盐酸催化下与铝溶胶形成稳定配位网络,构建出有机-无机杂化溶胶体系。这种分子水平的精准调控赋予陶瓷纤维优异的柔性和结构完整性。

图1:高熵RE3Al5O12纤维的制备
聚乙烯吡咯烷酮(PVP)通过氢键与无机溶胶分子级结合,延缓缩合反应并促进结构松弛。该溶胶经静电纺丝形成前驱体纤维膜后,在900℃煅烧即可转化为柔性RE3Al5O12陶瓷纤维膜。

图2:溶胶性质的表征及其对高熵纤维柔韧性的影响

图3:高熵RE3Al5O12纤维结构的表征
该高熵陶瓷纤维膜展现出一系列优异性能:
优异力学性能:具备出色的柔性和弹性恢复能力,单根纤维弯曲半径可达 1.52 μm,可实现打结、缠绕、折叠等复杂形变;在 80% 应变下经 100 次循环压缩后,仍能保留 96.3% 的初始应力和 51% 的应变恢复能力,摆脱了陶瓷材料 "易碎" 的固有印象。

图4:高熵RE3Al5O12纤维柔韧性的展示

图5:高熵RE3Al5O12纤维的力学性能
轻量化与低导热性:密度低至 0.1398 g/cm³,室温热导率仅为 25.1 mW・m⁻¹・K⁻¹,在 800-1600℃范围内仍保持 38.8-42.3 mW・m⁻¹・K⁻¹ 的低导热水平,隔热性能优于传统陶瓷材料。
强抗热震性:在丁烷火焰与液氮之间快速冷热循环后,仍能保持结构完整和可折叠性,可改善传统陶瓷纤维在高温环境下易失效的状况。

图6:高熵RE3Al5O12纤维的隔热性能
纤维膜的卓越性能源于高熵效应与结构设计的协同作用:高熵构型通过原子扩散限制实现晶粒细化(25-45 nm)和晶格畸变,强化声子散射并抑制高温晶粒粗化;"孔洞 - 纤维交织" 的微观结构降低了热传导效率,而羧酸配体形成的稳定桥连网络则缓解了热应力,避免了裂纹产生。总之,RE3Al5O12纤维膜在柔性、低密度及宽温域适应性方面均有显著提升,为柔性隔热领域的应用提供了新的可行方向。
原文链接:
https://doi.org/10.1021/acsnano.5c12944