钌因其优异的水解动力学特性,在理论上被视为碱性析氢反应(HER)的潜在高效电催化剂。然而,其表面过强的OH⁻吸附倾向易导致活性位点堵塞,从而在实际HER应用中通常表现出欠佳的性能。此外,电催化反应主要发生于催化剂表面活性位点。在传统固体催化剂中,由于传质限制,芯层部分的活性材料难以充分利用,显著降低了活性位点的整体利用率。为应对上述挑战,本研究提出了一种竞争吸附策略并结合中空结构设计,成功构筑了Ru-Sn/SnO2负载的中空碳纳米纤维电催化剂(Ru-Sn/SnO2-HCNFs)。

近日,长春理工大学董相廷教授、殷端端副教授和东北师范大学薄祥洁副教授在期刊《ACS Applied Materials & Interfaces》上,发表了最新研究成果“Employing Competitive Adsorption and Hollow Nanofiber Strategies toward High-Efficiency Hydrogen Evolution with Ru–Sn/SnO2 Heterojunction Catalysts”。研究者通过同轴静电纺丝技术结合后续的碳化过程工艺,制备出Ru–Sn/SnO2 嵌入的空心碳纳米纤维。与Ru和Sn/SnO2嵌入的空心碳纳米纤维相比,所得的Ru-Sn/SnO2-HCNFs催化剂表现出更好的析氢性能。

图1:Ru-Sn/SnO2-HCNFs的合成示意图

图2:Ru-Sn/SnO2-HCNFs的形貌分析
在碳化过程中,壳中的PAN形成了稳定的碳骨架,而芯中的PMMA完全分解,释放出气体,最终制备了Ru和Sn/SnO2嵌入的中空碳纳米纤维。Ru-Sn/SnO2-HCNFs空心纤维的比表面积(606.9 m2g-1)高于Ru-Sn/SnO2-CNFs实心纤维的比表面积(27.2 m2g-1),增加了对活性位点暴露的可能性。

图3:Ru-Sn/SnO2-HCNFs的XPS分析
通过对Ru-Sn/SnO2 HCNFs及对比样品的XPS分析,证实其表面存在Ru、Sn、C、N和O元素。Ru-Sn/SnO2HCNFs催化剂Ru 3p谱中金属Ru0的特征峰相较于Ru-HCNF发生负移,同时Sn 3d谱峰发生正移,有力证实了电子通过异质结界面由Sn/SnO2向Ru的有效转移,优化了表面电子结构,进而提高HER性能。

图4:Ru-Sn/SnO2 HCNFs在碱性条件下的HER性能
由于Sn/SnO2的引入调节了Ru和OH-之间的强相互作用,OH-在SnO2上的吸附比Ru更有利,有效减轻了Ru位点的中毒,促进了OH-的转移和Ru活性位点的再生。因此,Ru-Sn/SnO2-HCNF在碱性和酸性电解质中都表现出优异的HER催化活性。当电流密度为10 mA cm-2时,分别仅需6.8 mV(碱性)和23.3 mV(酸性)的极低过电位。这项工作为高效HER电催化剂的合理设计提供了一种新方法。
论文链接:
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.5c18381
人物简介:
通讯作者:董相廷,长春理工大学化学与环境工程学院教授,博士,博士生导师。获享受国务院政府特殊津贴专家、吉林省第一层次拔尖创新人才、吉林省高级专家和吉林省B类人才等荣誉称号。从事纳米材料与技术研究,主要研究方向为:电纺技术构筑光电磁多功能一维纳米结构材料与特性研究;电纺技术构筑稀土化合物一维纳米材料与发光性能研究;电纺、水热与溶剂热等及其结合技术构筑低维纳米材料与表征,并将所构筑的低维纳米材料应用于光催化分解有机污染物、光催化分解水制氢、电催化析氢和析氧、锂离子电池、锂硫电池、超级电容器和气体传感器中。以第1名获吉林省技术发明一等奖1项、技术发明二等奖1项、自然科学二等奖1项和吉林省自然科学学术成果奖一等奖2项;以通讯作者在Adv. Funct. Mater., Matter, Small, Renew. Sust. Energ. Rev., Chem. Eng. J., Renew. Energ., ACS AMI, Compos. Sci. Technol., Sensor Actuat B: Chem, J. Mater. Chem. C, Nanoscale等国际重要期刊发表论文500余篇,D指数44 (Research. Com);获授权国家发明专利100余件;研究成果引起领域内同行的高度关注。
殷端端:长春理工大学化学与环境工程学院副教授,博士,硕士生导师。主要从事电催化剂的制备及性能研究。近年来,主持吉林省科技厅青年成长科技计划项目、吉林省教育厅科学技术研究项目等多个项目。以第一作者或通讯作者在 Renew. Sust. Energ. Rev.,Chem. Eng. J., ACS AMI等国际重要期刊发表论文20余篇,获授权国家发明专利3件。
薄祥洁:东北师范大学化学学院副教授,主要从事石墨烯基柔性可穿戴传感器的制备与应用,探索可穿戴体液传感器在非侵入健康检测及疾病诊断中的应用。近五年在国内外学术刊物上发表学术论文30余篇,相关文章发表在Small、Analytical Chemistry等期刊。