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哈尔滨工业大学李惠院士&徐翔教授:用于防火超防护的纳米多孔/纳米纤维双气凝胶超柔性陶瓷涂层
2025/11/27 16:11:22 admin

基础设施与设备的高级防火保护需要防火涂层具备高耐火性、隔热性、柔韧性和耐久性。传统涂层通常由无机填料与有机黏结剂复合制成,仍存在防火效果有限、易发生严重断裂及使用寿命较短等问题。


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哈尔滨工业大学李惠院士、徐翔教授团队提出一种坚固的铝硅酸盐陶瓷涂层双气凝胶设计:其中,自然干燥的纳米多孔气凝胶主要发挥隔热作用,而静电纺丝制备的纳米纤维气凝胶则用于实现柔性变形。最终制得的涂层厚度仅为 3mm,却展现出超强防火性能 —— 耐火温度高达1400°C,在 1000°C 时导热系数仅为 103.55 mW・m-¹・K-¹,接触角达154°以体现疏水性,且具备超柔韧性,可实现 90°弯曲并能承受 10,000 次疲劳循环。这种独特的双气凝胶设计能够有效解决防火涂层中棘手的“热性能 - 力学性能”权衡难题,并为超强防火材料设计提供了一系列基础性考量方向。相关研究成果以“Nanoporous/nanofibrous dual-aerogel ultraflexible ceramic coatings for fire superprotection”为题目,发表在期刊《Advanced Composites and Hybrid Materials 》( IF 21.8 )上。


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图1.防火涂层的双气凝胶设计与制备:(a) 纳米多孔气凝胶与纳米纤维气凝胶构建单元的示意图;(b) 涂层的制备流程及其表面形貌与多孔结构表征;(c) 纳米多孔气凝胶的扫描电子显微镜(SEM)图像;(d) 纳米纤维气凝胶的扫描电子显微镜(SEM)图像;(e) 纤维 - 粘结剂交联网络结构;(f) 双气凝胶基防火涂层(DAAC)的光学照片。


核心设计与制备

双气凝胶协同设计:纳米多孔气凝胶(自然干燥法制备)提供超隔热性,纳米纤维气凝胶(静电纺丝法制备)提供柔性,二者与改性磷酸二氢铝黏结剂、氧化铝纳米颗粒复合,形成 DAAC 涂层。

关键工艺:通过 GPTMS(3 - 缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷)改性黏结剂、添加氧化铝纳米颗粒,降低涂层固化温度;表面喷涂 TMES(三甲基乙氧基硅烷)酒精溶液,赋予高疏水性(接触角达 154°)。


核心性能优势

超柔性与耐久性:可 90° 弯曲,经 10000 次循环弯曲无宏观损伤与微裂纹,剪切结合强度达 13.72MPa,低力高频磨损后质量损失 < 5%,疏水性仍稳定(接触角约 102°)。

优异耐火与隔热性:仅 3mm 厚即可耐受 1400℃高温,1000℃时热导率仅 103.55mW・m⁻¹・K⁻¹;暴露于 1100℃火焰时,背面温度稳定在 210℃左右,温差达 880℃,远优于商用涂层(30 分钟内背面温度达 610℃);极限氧指数(LOI)达 90%,燃烧时无开裂。

低成本与实用性:采用自然干燥法制备气凝胶,原料成本低(0.12 美元 / 升),可涂刷于金属、水泥、木材等多种基材,经 50000 次振动、6 个月户外暴露后,防火性能仍稳定。


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图2.不同温度下双气凝胶陶瓷涂层(DAAC)的性能表征:(a) 改性与未改性涂层的差示扫描量热(DSC)曲线;(b) DAAC 的拉曼光谱;(c) DAAC 的 X 射线光电子能谱(XPS);(d) DAAC 的 Brunauer-Emmett-Teller(BET)曲线;(e) 常温固化 DAAC 的透射电子显微镜(TEM)图像及选区电子衍射(SEAD)图谱;(f) 不同温度下 DAAC 的 X 射线衍射(XRD)图谱;(g) 不同温度下 DAAC 的孔径分布曲线;(h) DAAC 与钢基材界面的扫描电子显微镜(SEM)图像;(i) DAAC 与钢基材界面的 X 射线能量色散谱(EDX)mapping 图。


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图3.双气凝胶陶瓷涂层(DAAC)的柔韧性及其作用机理:(a) DAAC 的循环弯曲测试(插图:弯曲循环过程的实验快照);(b) 不同循环次数弯曲后 DAAC 的扫描电子显微镜(SEM)图像;(c) 不同基材表面 DAAC 在剪切载荷下的粘结强度;(d) DAAC 的弯曲 - 恢复过程;(e) DAAC 的扭转 - 恢复过程;(f) DAAC 在剪切过程中的塑性变形历程;(g) DAAC 柔韧性的作用机理示意图。


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图4.双气凝胶陶瓷涂层(DAAC)的热性能:(a) 不同温度下 DAAC 的导热系数;(b) 3 毫米厚 DAAC 在丁烷火焰加热下的背面与正面温度曲线;(c) DAAC 的背面温度与涂层厚度的关系曲线;(d) 本研究中 DAAC 与已有研究成果在防火性能方面的对比;(e) 涂覆商用隔热涂层的钢材在加热 3 分钟和 30 分钟时的红外热成像图;(f) 涂覆 DAAC 的钢材防火测试过程及加热 3 分钟和 30 分钟时的红外热成像图。


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图5. 双气凝胶陶瓷涂层(DAAC)的实际应用:(a) 面向基础设施的防火应用场景;(b) 涂覆 5 毫米厚 DAAC 的桁架杆在丁烷火焰加热下的背面温度变化及测试流程;(c) 涂覆 2 毫米厚 DAAC 的桁架杆在丁烷火焰加热下的红外热成像图;(d) DAAC 的疏水性能;(e) 振动测试前后,桁架杆表面 DAAC 界面过渡区的外观形貌及扫描电子显微镜(SEM)图像;(f) 2 毫米厚 DAAC 经循环振动测试和户外暴露后的温度差值(ΔT)。



结论:

综上,研究表明,铝硅酸盐涂层的纳米多孔/纳米纤维双气凝胶设计能够有效解决防火材料中棘手的 “热性能-力学性能” 权衡难题。所制备的涂层具备超柔韧性、优异耐火性、高耐久性与卓越隔热性的独特组合性能,这些性能是传统防火涂层难以企及的。因此,该涂层为火灾场景下(如桥梁、隧道、机场及高层建筑 / 历史建筑)的超强防火保护构建了一套坚固可靠的材料体系。此外,这类超薄涂层还为预防锂电池、电子设备及航天器的热失控问题提供了新的可能。


文献信息:

Li, C., Liu, D., Yu, H. et al. Nanoporous/nanofibrous dual-aerogel ultraflexible ceramic coatings for fire superprotection. Adv Compos Hybrid Mater 8, 326 (2025). https://doi.org/10.1007/s42114-025-01416-9


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