亚纳米线(SNWs)是直径接近单晶胞尺度(<1 nm)的一维材料,不仅具备无机材料的功能性,并且由于构象相似性,具有独特的类高分子性质,例如柔性、构象多样性、粘弹性等,在偏振光学器件、信息加密、液体运输、催化等方面展现了卓越的性能。然而,传统合成方法依赖高温高压的反应条件,产量低,阻碍了其规模化应用。
近日,北京理工大学化学与化工学院张思敏教授团队在《Small Methods》上发表了最新研究成果“Sustained Metal Ion Release-Controlled Synthesis of Polyoxometalate Subnanowires”,第一作者为化学与化工学院博士生马荣珠。研究通过金属离子缓释策略,诱导金属离子与多金属氧酸盐动态定向组装,在50℃,常压的温和反应条件下成功制备出银离子-磷钼酸(Ag-PMA)SNWs。
图1:Ag-PMA SNW的结构和成分。
该方法得到的Ag-PMA亚纳米线具有柔性,由纳米颗粒组成,直径约在0.8 nm,将其分散在环己烷等良溶剂中,可形成稳定的自支撑凝胶,展现了独特的类高分子性质。
图2:Ag-PMA SNWs的生长机理。
Ag-PMA SNWs的"分解-重组"动态生长过程如图2所示:PMA先自组装成亚纳米线,Ag+缓释后吸附在PMA上,破坏原有结构,形成二维片层,最终与磷钼酸协同组装成Ag-PMA亚纳米线。分子动力学模拟(图2f-i)证实Ag-PMA SNWs整体的形成过程。
图3:合成方法的普适性研究。
此外,这种合成方法具有普适性,可以合成钒、锰、铁、钴、铜、锌、铋、铬、镍的金属离子-磷钼酸的SNWs,甚至实现双金属/三金属SNWs的精准调控。所有金属的SNWs均具超细直径(<1 nm)、超高长径比和柔性,在非极性溶剂中自发形成稳定凝胶。
图4:SNWs的可纺性。
SNWs的类高分子特性突破传统限制,实现了无聚合物添加的无机材料静电纺丝。Ag-PMA SNWs可直接纺成直径3微米的光滑纤维,元素分布均匀,纤维内部的SNWs平行排列,具有良好的机械性能。同时,其余的金属离子-磷钼酸SNWs均能成功纺成自支撑织物,为无机功能纺织品奠定工艺基础。
图5:Ag-PMA SNWs织物的光热转换。
Ag-PMA SNWs纤维薄膜展现出优异的光热性能。在1个太阳光强下,100秒内可从室温升至67.5℃。通过调控纺丝工艺,可进一步制成智能织物,包括连衣裙、围巾、手套等,在光照下快速升温。该织物兼具轻量化(无基底)、柔性加工和高效能量转换特性,为可穿戴光热器件提供新材料解决方案。
论文链接:https://doi.org/10.1002/smtd.202500825
人物简介:
张思敏,北京理工大学教授,博士生导师。主要从事类高分子亚纳米材料的相关研究,获国家自然科学基金优秀青年科学基金项目、面上项目、中国科协青年人才托举工程、北京理工大学特立青年学者等项目支持。以第一及通讯作者身份在Science,J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed., Adv. Mater.等国际顶级期刊上发表论文三十余篇,获得多项国家发明专利。
近期团队发表论文如下:
1. Journal of the American Chemical Society, 2025, DOI: 10.1021/jacs.5c11335
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c11335
2. Journal of the American Chemical Society, 2025, 147, 30, 26626-26634
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c06958
3. Nano Research 2025, 18, 5, 94907334
https://www.sciopen.com/article/10.26599/NR.2025.94907334
4. Small, 2025, DOI: 10.1002/smll.202506167
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/smll.202506167
5. Fundamental Research, 2025, DOI: 10.1016/j.fmre.2025.03.021
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2667325825002080