由醛或酮与羟胺(NH2OH)生成吡啶肟在制药、酶催化和杀菌等方面有着广泛的应用。然而,重要的原料NH2OH具有腐蚀性和不稳定性,在储存和运输过程中会消耗大量能源。
近期,中山大学李光琴教授提出了一种新的方法,利用NH2-MIL-53(Al)衍生的纳米纤维膜(Al-NFM)电催化NO还原原位生成NH2OH,由此直接合成高价值的吡啶肟。作为稀缺、高成本神经毒剂解毒剂解磷定(2-PAM)的前体,由于Al-NFM上产生NH2OH的高选择性,2-吡啶醛肟的法拉第效率高达49.8%,产率为92.1%,且易于与碘甲烷反应生成2-PAM。这项研究提出了一种创造性的方法,在合成吡啶和其他具有多种官能团的肟类化合物方面具有广泛的通用性,不仅有助于通过电化学将废气(NO)和废水(NO2-)转化为有价值的化学物质,特别是NH2OH的产生和原位利用,而且在合成神经解毒药物以保障人类安全方面也具有巨大潜力。
图1.Al-NFM的合成及形貌表征。
图2.结构分析。
图3.由NO电合成2-吡啶醛肟的性能研究。
图4.(a)Al-NFM电催化NO还原原位生成NH2OH,与醛合成吡啶肟。(b)各种途径合成吡啶肟的法拉第效率。[I]NO作为氮源;[II]NO2-作为氮源。
该工作以“Electrocatalytic Synthesis of Pyridine Oximes using in Situ Generated NH2OH from NO species on Nanofiber Membranes Derived from NH2-MIL-53(Al)”为题发表在《Angewandte Chemie International Edition》(DOI:10.1002/anie.202312239)上。
论文链接:https://doi.org/10.1002/anie.202312239