不可控的锌枝晶和副反应严重降低了锌负极的循环稳定性,限制了水性锌离子电池的商业化。
近期,中原工学院米立伟教授&陈孔耀等提出在Zn上原位静电纺丝具有均匀“亲锌-疏水”位点的PAN基(PAN,PAN/PMMA)纳米纤维膜,以有效防止有害副反应并控制Zn的电镀/剥离行为。PAN/PMMA中丰富的高负性官能团(C≡N和C=O)与Zn2+具有较强的配位相互作用,可以加速Zn2+的脱溶,增加Zn2+的迁移数。此外,亲锌位点的均匀分布有助于创造均匀的锌沉积环境,实现横向锌沉积。同时,PAN/PMMA中非极性碳骨架固有的“疏水性”可以防止锌腐蚀和析氢副反应,从而提高锌负极的循环稳定性。因此,PAN/PMMA@Zn对称电池表现出显著的倍率性能和长循环稳定性,可在10mA/cm2和低于65mV的低极化电压下持续高效运行2000多个循环。这种通过原位构建PAN基纳米纤维膜的Zn负极改性策略具有制备简单、一步成膜、无粘合剂、功能化单元分布均匀的优点,这不仅为开发先进的锌负极提供了具体方案,也为开发“隔膜-负极”集成锌基电池奠定了基础。
图1.PAN/PMMA@Zn的性能提升机理示意图。
图2.a)纯Zn、b)PAN@Zn和c)PAN/PMMA@Zn的表面SEM图像。d)PAN/PMMA@Zn的截面SEM和e)EDS图谱。f)PAN和PAN/PMMA膜的FTIR光谱。g)PAN/PMMA膜的高分辨率O1s、N1s和C1s光谱。
图3.H2O(a-c)和2M Zn(CF3SO3)2电解质(d-f)分别在Zn、PAN@Zn和PAN/PMMA@Zn上的接触角。g,h)LSV和动电位极化曲线。i-j)10mA/cm2和1mAh/cm2下,纯Zn负极(i)和PAN/PMMA@Zn负极(j)上Zn沉积的原位光学显微镜照片。
图4.a)Zn//Cu、PAN@Zn//Cu、PAN/PMMA@Zn//Cu电池的库仑效率。b-c)PAN/PMMA@Zn和Zn的电流-时间曲线和Zn2+迁移数。d,e)在5、10mA/cm2的电流密度下的Zn电镀/剥离循环稳定性。f)在0.5、1、2、5、10、15mA/cm2下,电镀容量为1mAh/cm2时的倍率性能。g)本工作与以往工作在特定电流密度下的累积容量比较。
图5.50小时电镀/剥离循环后的表面特征。
图6.Zn//AC、PAN@Zn//AC和PAN/PMMA@Zn//AC电容器的电化学性能。
该工作以““Zincophilic-Hydrophobic” PAN/PMMA Nanofiber Membrane Toward High-Rate Dendrite-Free Zn Anode”为题发表在《Advanced Fiber Materials》(DOI:10.1007/s42765-023-00323-2)上。
论文链接:https://doi.org/10.1007/s42765-023-00323-2