DOI: 10.1016/j.jcis.2023.02.082
目前,商业载体已用于制备整体式NaBH4水解催化剂,但固定的结构和材料限制了应用范围和设计自由度。在此,通过原位沉积、在空气中退火和磷化,将RuO2-CoP催化剂涂覆在纤维海泡石表面上(RuO2-CoP@aSep),采用冷冻干燥工艺将其与纤维素纳米纤维(CNF)和聚乙烯醇(PVA)构建成气凝胶。通过调节RuO2-CoP中钴与钌的质量比,RuO2-CoP@aSep的氢生成率(HGR)从3655增加到10713mL/min/gcatalyst。此外,优化后的复合气凝胶可通过调节其配方获得5268mL/min/gcatalyst的HGR,经过五次循环测试后,气凝胶的催化活性和质量损失率保持在76.6%和0.92%。Ru和Co物种之间的协同作用、微纳多孔结构和结构耦合提供了良好的催化活性和循环性能,在设计可控的NaBH4水解整体式催化剂方面显示出巨大潜力。
图1.RuO2-CoP@aSep/KH560-CNF/KH550-CNF/PVA气凝胶的制备步骤。
图2.(a)RuO2-Co3O4和Co3O4的XRD光谱。(b)RuO2-CoP和CoP的XRD光谱。
图3.(a)RuO2-CoP@aSep的SEM图像。(b)RuO2-CoP@aSep的TEM图像。(c-d)RuO2-CoP@aSep的HRTEM图像。(e)O、Ru、Co和P元素映射图像。
图4.(a-b)RuO2-CoP@Sep/CNF-KH550/CNF-KH560/PVA气凝胶的SEM图像和照片。(c-d)RuO2-CoP@aSep、PVA、KH550-CNF/KH560-CNF气凝胶、CNF-KH550/CNF-KH560/PVA气凝胶和RuO2-CoP@aSep/KH550-CNF/KH560-CNF/PVA气凝胶的FT-IR(傅里叶变换红外光谱仪)光谱。
图5.具有不同Ru和Co离子质量的RuO2-CoP@aSep在(a)第一次和(b)第五次循环试验中催化NaBH4水解的化学计量H2释放。(c)比较第一次和第五次循环试验中RuO2-CoP@aSep催化NaBH4水解的HGR还原率。(d)含20和80mg Ru和Co的RuO2-CoP@aSep催化NaBH4水解的HGR以及计算的活化能(Ea)。
图6.(a,b)具有不同含量PVA的RuO2-CoP@aSep/CNF-KH550/CNF-KH560/PVA气凝胶催化NaBH4水解的化学计量H2释放和(c)质量损失率。(d,e)具有不同含量RuO2-CoP@aSep的RuO2-CoP@aSep/CNF-KH550/CNF-KH560/PVA气凝胶催化NaBH4水解的化学计量H2释放和(f)质量损失率。
图7.(a)RuO2-CoP@aSep/CNF/PVA气凝胶催化NaBH4水解的循环试验。(b)气凝胶在不同催化循环试验中的特定HGR值。