DOI: 10.1016/j.jcis.2023.05.166
微生物燃料电池(MFCs)作为一种利用微生物分解有机物产生电能的新能源技术,具有巨大的潜力。阴极催化剂是加速MFCs阴极氧还原反应(ORR)的关键。通过促进UiO-66-NH2在聚丙烯腈(PAN)纳米纤维上的原位生长,本研究制备了一种基于电纺纳米纤维的Zr基金属有机骨架衍生银铁共掺杂双金属材料,并将其命名为CNFs-Ag/Fe-m:n掺杂催化剂(m:n分别为0、1:1、1:2、1:3和2:1)。实验结果结合密度泛函理论(DFT)计算表明,在CNFs-Ag-1:1中掺杂适量的Fe降低了ORR最后一步的吉布斯自由能。这表明Fe掺杂提高了ORR催化性能,并且配备有CNFs-Ag/Fe-1:1的MFCs表现出737.45mW/m2的最大功率密度,显著高于含商用Pt/C的MFCs的对应值(457.99mW/m2)。
图1.CNFs-Ag/Fe-m:n掺杂催化剂的合成示意图。
图2.CNFs-Ag/Fe-m:n的SEM图像,(a)CNFs@UiO-66-NH2,(b)CNFs-Ag,(c)CNFs-Ag/Fe-1:1,(d)CNFs-Ag/Fe-1:2,(e)CNFs-Ag/Fe-1:3,(f)CNFs-Ag/Fe-2:1。(g)CNFs-Ag/Fe-1:1的部分SEM图谱及其(h)元素分布EDS,(i,j)CNFs-Ag/Fe-1:1的HRTEM。
图3.(a)CNFs和CNFs-Ag/Fe-1:1的氮气吸附-解吸等温线和孔体积;(b)CNFs-Ag/Fe-1:1的TGA;(c)CNFs、CNFs@UiO-66-NH2和CNFs-Ag/Fe-m:n的XRD图谱以及(d)拉曼光谱。
图4.(a)CNFs、CNFs-Ag、CNFs-Ag/Fe-1:2、CNFs-Ag/Fe-1:3、CNFs-Ag/Fe-2:1的EPR光谱;(b)CNFs-Ag/Fe-1:1的XPS光谱,及其C1s(c)、N1s(d)、Ag3d(e)和Fe2p(f)的高分辨率XPS光谱。
图5.(a)CNFs@UiO-66-NH2、CNFs-Ag/Fe-m:n和Pt/C的CV曲线(vs.SCE),(b)EIS曲线(vs.SCE),(c)LSV曲线(vs.SCE)和(d)Tafel曲线(vs.SCE)及其拟合曲线。
图6.(a)MFCs的CV曲线(vs.SCE);(b)MFCs的EIS曲线(vs.SCE);(c)MFCs的功率密度和极化曲线;(d)长期稳定性和重复循环试验中MFC电压与运转时间的关系曲线;(e)MFCs的COD去除率。
图7.(a)ORR机理示意图。(b)反应机理的DFT计算。