DOI: 10.1016/j.jcis.2023.04.183
具有高能量密度和循环稳定性的自支撑电极已成为锂硫(Li-S)电池发展的重中之重。然而,严重的穿梭效应和缓慢的转化动力学均阻碍了它们的实际应用。在此,研究者采用静电纺丝和随后的氮化工艺制备了锚定CuCoN0.6纳米颗粒的N掺杂碳纳米纤维(CuCoN0.6/NC)项链状结构,作为锂硫电池的独立硫主体。在整个详细的理论计算和实验电化学表征过程中,这种双金属氮化物提高了化学吸附和催化活性。三维导电项链状框架可以提供丰富的空腔,以实现高硫利用率,缓解体积变化,以及快速的锂离子扩散和电子转移。具有S@CuCoN0.6/NC正极的Li-S电池显示出稳定的循环性能,在2.0C下循环150次后,每个循环的容量衰减率为0.076%,即使在6.8mg/cm2的高硫负载下,100次循环期间的容量保持率也达到657mAh/g。这种简单且可扩展的方法有助于促进织物的广泛应用。
图1.(a)CuCoN0.6/NC合成步骤示意图。(b)Co5.47N/NC和(d)CuCoN0.6/NC的SEM和高放大倍率SEM(插图)图像,(c)Co5.47N/NC和(e)CuCoN0.6/NC的尺寸分布。(f)CuCoN0.6/NC的透射电镜图像,(g)HRTEM图像,(h)高倍放大元素映射。
图2.(a)Co5.47N/NC和CuCoN0.6/NC的XRD图谱,(b)拉曼光谱,(c)Cu2p、(d)Co2p和(e)N1s高分辨率XPS光谱。(f)Co5.47N/NC和CuCoN0.6/NC的N2吸附/解吸等温线和(g)孔径分布。
图3.(a)Co5.47N/NC和CuCoN0.6/NC吸附Li2S6的光学照片,以及(b)上清液的相应紫外-可见光谱。(c)Co5.47N和CuCoN0.6的态密度;(d)Li2S6在Co5.47N和CuCoN0.6上的优化几何构型。
图4.(a,b)具有Co5.47N/NC和CuCoN0.6/NC的对称电池的CV曲线和(c)EIS光谱,(d)Co5.47N/NC和(e)CuCoN0.6/NC电极的Li2S沉积图,(f)Co5.47N/NC和CuCoN0.6/NC电极上Li2S氧化的LSV曲线。
图5.锂离子扩散特性。(a)S@Co5.47N/NC和(b)S@CuCoN0.6/NC在不同扫描速率下的CV曲线,(c,d)CV峰值电流与扫描速率平方根的对应图。
图6.(a,b)具有S@Co5.47N/NC和S@CuCoN0.6/NC正极的Li-S电池在0.1mV/s下的CV曲线,(c)开路电压的EIS图和等效电路模型(插图),(d)恒电流充放电曲线和(e)0.5C下的循环性能,(f)不同倍率下的充放电曲线和(g)倍率性能。(h)具有S@CuCoN0.6/NC正极的Li-S电池的充电-放电曲线,(i)循环性能和(j)高硫负载下的倍率性能。