DOI: 10.1039/d2ta09323e
多硫化锂(LiPSs)的穿梭效应一直是限制锂硫(Li-S)电池实际应用的重要因素。为了抑制穿梭效应并加速LiPSs向Li2S的转化,制备了锚定Co-Co9S8-氮掺杂碳(NC)颗粒的分层结构3D超细碳纳米纤维网络(CNF/Co-Co9S8-NC),以改性Li-S电池隔膜。在这项工作中,ZIF-67衍生Co-Co9S8-NC颗粒锚定在细菌纤维素衍生3D CNF网络上。CNF网络可以为离子和电子的传输提供高导电通道,3D结构网络也在一定程度上限制了LiPSs的穿梭,而Co-Co9S8-NC颗粒作为LiPSs的高效吸附剂和催化剂,可以有效加速反应动力学。基于双重限制效应,采用CNF/Co-Co9S8-NC改性隔膜的Li-S电池表现出优异的电化学性能。在0.1C时的初始比容量高达1582mAh/g,此外,在2C下进行300次循环期间的高可逆放电容量为560.1mAh/g,每循环衰减0.083%。总体而言,这项工作展示了一种制备高性能Li-S电池用异质结构材料锚定3D碳网络的新方法。
图1.(a)CNF/Co-Co9S8-NC复合材料的制备策略示意图,以及采用CNF/Co-Co9S8-NC改性隔膜的Li-S电池示意图;(b)CNF/Co-Co9S8-NC的XRD图谱;高分辨率XPS光谱:(c)CNF/Co-Co9S8-NC的Co2p;(d)CNF/Co-Co9S8-NC的S2p。
图2.(a)BC、(b)BC/ZIF-67和(c)CNF/Co-Co9S8-NC的SEM图像,(d,e)图2c中的局部放大SEM图像以及C、N、Co和S的相应EDS元素映射图像;(f)原始隔膜的表面形态;(g)CNF/Co-Co9S8-NC隔膜的表面和(h)横截面形态;(i)CNF/Co-Co9S8-NC隔膜和电解液的接触角。
图3.(a,b)CNF/Co-Co9S8-NC的低倍率TEM和(c,d)HRTEM图像。
图4.(a)配备四种不同隔膜的Li-S电池的CV曲线;(b)在0.1C下,配备四种不同隔膜的Li-S电池的恒电流放电-充电曲线;(c)根据恒电流放电-充电曲线获得的ΔE和Q2/Q1值;(d)配备四种不同隔膜的Li-S电池在0.1C至2C范围内的倍率性能;(e)配备四种不同隔膜的Li-S电池在0.2C下的循环性能;(f)具有CNF/Co-Co9S8-NC隔膜的Li-S电池在0.2C下的循环性能,S负载为4.5mg/cm2;(g)具有CNF/Co-NC隔膜和CNF/Co-Co9S8-NC隔膜的Li-S电池在2C下循环300次期间的长期循环性能;(h)采用CNF/Co-Co9S8-NC隔膜的Li-S电池在不同扫描速度下的CV曲线;(i)具有四种不同隔膜的Li-S电池的峰值电流和扫描速度平方根的线性拟合图。
图5.在0.2C下循环100次后隔膜表面的SEM图像:(a)CNF/Co-Co9S8-NC隔膜,(b)CNF/Co-NC隔膜,(c)Co-Co9S8-NC隔膜。
图6.(a)Li2S6在Co和Co-Co9S8表面上的吸附能;(b)Co-Co9S8-NC与多硫化物相互作用的示意图。
图7.Li-S电池的EIS曲线:(a)循环前;(b)在0.2C下循环100次后;(c)循环前和在0.2C下循环100次后电池的等效电路图;(d)LiPSs吸附试验。