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河南城建学院朱新锋&王超海Chem. Eng. J.:MOFs结合静电纺丝为水处理带来的新机遇
2023/3/15 9:11:42 admin

DOI: 10.1016/j.cej.2022.139669

 

因其高比表面积、可调节的功能、丰富的来源和许多其他独特的特性,金属有机骨架(MOFs)受到了诸多领域的广泛关注,尤其是在水处理方面。然而,由于MOFs具有纳米级粒径,以细粉形式存在,可能会泄漏并进一步危害生态甚至人类健康,这也限制了MOFs在实际工业中的广泛应用及加工。近期,静电纺丝作为一种简单的成型工艺,被越来越多地应用于将功能性MOFs与电纺纤维结合起来。其有助于克服泄漏、成型困难和兼容性差等缺点。本综述详细总结了静电纺丝固定MOFs的基本策略及其在水处理中的应用。本文系统的介绍为MOFs电纺纤维的制备提供了一个独特的视角,有利于其进一步的发展,特别是在水处理方面。

 

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图1.以(a)“金属-有机框架”和(b)“静电纺丝”作为关键字,在科学网搜索与MOFs相关的出版物统计(2022年10月1日)。


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图2.用于水处理的MOFs和静电纺丝的开发周期。


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图3.通过静电纺丝将MOFs制备成纳米纤维的三种策略示意图。


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图4.(a)CA-C薄膜@PF的制备。(b)大尺寸MOF-PAN薄膜的照片。(c)CA-C薄膜@PF的SEM图像。(d)CA-C薄膜@PF的透射电子显微镜(TEM)图像和EDS元素图。


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图5.(a)将UiO-66-NH2 MOF集成到经ALD处理的聚合物纤维支架上的合成步骤。(b,g)PP、(c,h)PP@ZnO、(e,i)PP@Al2O3和(f,j)PP@TiO2超细纤维上溶剂热生长UiO-66-NH2晶体的SEM图像。(b-f)中的插图是相应实际样品的光学照片。


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图6.UiO-66-NH2在普通PAN纤维和接种ATA连接子的PAN纤维上原位生长的示意图。(a)对照PAN样品,(b)带ATA连接子的PAN,(c)后合成的对照PAN,(d)后合成的带ATA连接子的PAN。


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图7.(a)MOF衍生NCTs的合成步骤示意图。(b)PAN/Zn(Ac)2复合纤维和(c)PAN@ZIF-8纤维的TEM图像,(d)ZIF-8管的场发射扫描电子显微镜(FESEM)和(e)TEM图像。


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图8.(a)测试各种活化途径。纳米纤维膜(b)PAN、(c)PVDF和(d-e)两个不同位置的PAN/MOF-808的SEM图像。(f)经常规真空干燥(1a)和水合活化膜(1c)活化的PAN/MOF-808纳米纤维膜对Cd2+离子的突破性过滤结果。


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图9.(a)静电纺丝纤维上原位生长ZIF-8的示意图。(b)原位ZIF-8/PAN纤维的形成机理。(c)ZIF-8、原位ZIF-8/PAN、ZIF-8/PAN、ZIF-8/PAN混合基质膜(MMM)和PAN在不同接触时间下对U(VI)的去除率。(d)吸附后从溶液中原位分离ZIF-8/PAN。(e)原位ZIF-8/PAN纤维过滤器对U(VI)离子的动态吸附;插图是原位ZIF-8/PAN薄膜的照片。


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图10.(a)PAN@MIL-100(Fe)FM的制备示意图。(b)H3BTC/PAN FM的SEM图像。(c)PAN@MIL-100(Fe)FM的SEM图像。d)PAN@MIL-100(Fe)FM的AR和VA去除效率以及(b)吸附动力学曲线。(e)吸附-解吸循环。(f)照片显示实验室制造的连续流动系统。


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图11.(a)ZIF-67/PAN纤维的制备过程示意图。(b,c)ZIF-67/PAN的SEM图像。(d)ZIF-67/PAN的TEM图像。(e)ZIF-67/PAN过滤器的AY动态脱色。(f)PMS由PAN、ZIF-67和ZIF-67/PAN活化。


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图12.(a)FCPBA/PAN的制备过程示意图。(b)不同反应体系的BPA去除。(c)FCPBA的SEM图像和(d)TEM图像。(e)0.6FCPBA/PAN和(f)FCPBA/PA的SEM图像。(g)FCPBA/PAN的EDS元素图。


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图13.(a)ZIF-67/PAN过滤器的原位制备示意图。(b,c)ZIF-67/PAN的SEM图像。(d)不同催化条件下AY的去除情况。


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图14.(a)Fe/NCNFs的制备过程。Fe-MIL-101@PAN(b)和Fe/NCNFs-9(c)的SEM图像。Fe/NCNFs-9的低倍放大TEM图像(d)。(d)中插图的比例尺为500nm。(e)Fe/NCNFs-9中Fe纳米粒子的高分辨率TEM图像。(f)不同反应系统中的BPA去除效果。(g)连续运行并在重新煅烧后测定Fe/NCNFs-9的催化活性对BPA去除效率的影响。(h)这些催化剂在连续运行和重新煅烧后的电化学阻抗变化。(i)催化反应后用磁铁分离的置于乙醇溶液中的样品的光学照片。


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图15.(a)MOF基HCNFs的合成示意图。(b)HCNFs去除TC的可重用性测试。(c)实际水体系中的TC去除情况。(d)HCNFs的SEM图像(插图:HCNF的数字照片)。e)HCNFs的放大和(f)横截面图像。(g,h)TEM和(i)EFTEM映射图像。


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图16.(a)FeCo@N-C项链状纳米结构的制备。(b)Fe-Co PBA立方体颗粒和(c)静电纺丝FeCo PBA-PAN纤维的SEM图像。(d,e)FeCo@N-C纳米项链的SEM、(f,g)TEM和(h)高分辨率TEM图像。(i)STEM以及(j)C、N、Fe和Co的相应元素映射。(k)不同反应体系中的BPA降解效率。(l)不同反应体系中的金属浸出。


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图17.(a)Co-NPs和Co-SAs催化剂的制备示意图。(b)核壳PAN@ZIF-67和(c-e)Co-NPs的FE-SEM图像。(f-h)Co-SAs的TEM图像。(i)使用Co-C、Co-NPs和Co-SAs的BPA降解曲线。(j)12min内的降解百分比(%)。(k)BPA降解的反应速率常数。


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图18.(a)PB/PANI管的制备示意图。PB/PANI/PAN(b)和PB/PAN(c)纤维的SEM图像和相应方案。插图为高倍放大SEM图像。(d)混合CDI电池的示意图。(e)PB/PANI//AC和PB-a//AC电池的循环脱盐性能。


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