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哈尔滨工业大学张锦秋&熊岳平:形态可控的富氧空位ZnO催化剂用于促进CO2电还原为CO
2022/6/27 14:44:00 admin

DOI: 10.1016/j.jcou.2022.102051

 

电化学CO2还原(ECR)是实现碳中和和能源可持续性的一种有前途的方法,但其应用仍然受到低选择性和活性的阻碍。经证实,电催化剂的缺陷工程,特别是在金属氧化物材料中引入氧空位是满足ECR热力学条件和改善动力学的有效策略。在此,研究者利用特定的前驱体,通过静电纺丝技术合成了富氧空位的ZnO纳米颗粒催化剂,以实现高效的ECR。表征表明,Zn(CH3COO)2前驱体的使用有助于在ZnO催化剂中产生氧空位,从而增强CO2吸附并稳定中间体。在流通池配置中,ZnO纳米颗粒催化剂(p-ZnO-800)可以获得150mA/cm2的电流密度和高于80%的CO法拉第效率,具有重要的工业意义。

 

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图1.a)ZnO催化剂的合成示意图,p-ZnO-800、f-ZnO-800和b-ZnO-800的SEM照片,b)p-ZnO-800的HRTEM和c)明场TEM。

 

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图2.a)当2θ为15°-85°时,f-ZnO-800、p-ZnO-800和b-ZnO-800的XRD衍射图,b)当2θ为30°-40°时,f-ZnO-800、p-ZnO-800和b-ZnO-800的部分放大XRD衍射图。

 

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图3.a)p-ZnO-800、b)f-ZnO-800和c)b-ZnO-800样品的FE值,d)各种电极的CO偏中子流密度,e)p-ZnO-800、f-ZnO-800和b-ZnO-800的电化学活性表面积,f)不同电极在-0.58V(vs.RHE)时的奈奎斯特图。

 

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图4.a)纳米ZnO催化剂的FTIR光谱,b)PL光谱,c)O1s XPS光谱和d)Zn2p光谱。

 

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图5.a)Zn箔、p-ZnO-800和ZnO标准品的傅里叶变换k3加权EXAFS光谱,b)不同样品的拉曼光谱以及c)450-850cm-1范围内和d)120-300cm-1范围内的部分拉曼位移。

 

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图6.a)p-ZnO-700和b)p-ZnO-900产物的法拉第效率,c)p-ZnO-700、p-ZnO-800和p-ZnO-900的XRD衍射图谱,2θ范围为15°-85°,d)当2θ为30°-40°时XRD衍射图的部分放大,e)p-ZnO-700、p-ZnO-800和p-ZnO-900样品的Zn2p XPS光谱以及f)PL光谱。

 

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图7.a)无氧空位和b)有氧空位的ZnO的侧视图路径,c)无/有氧空位的ZnO(101)上CO2电还原为CO的吉布斯自由能图。

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