DOI: 10.1021/acs.jpcc.1c10127
在这项工作中,研究者通过静电纺丝制备出钙钛矿型铁电K1-xNaxNbO3(x=0、0.05、0.1、0.3、0.5、0.7和1)纳米纤维。研究了钠掺杂对K1-xNaxNbO3光催化制氢的影响。结果表明,在模拟太阳光和可见光照射下,x=0.5时产氢率最佳,分别为230.12和0.66μmol·h-1。相反,纯KNbO3的相应产氢速率分别为155.90和0μmol·h-1。对Mott-Schottky图、紫外-可见光谱和X射线衍射Rietveld细化的分析表明,导带边缘的负位移和NbO6八面体的畸变可能是模拟阳光辐照下光催化活性增强的主要原因,可见光响应可能与NbO6八面体的收缩变形有关。此外,K0.5Na0.5NbO3纳米纤维在可见光照射下的极化率是未极化时的四倍,这表明光生载流子可以通过内部退极化场进一步分离。
图1.(a)K1-xNaxNbO3纳米纤维的粉末XRD图谱。K1-xNaxNbO3纳米纤维的细化XRD图谱和晶体结构:(b)x=0,(c)x=0.05,(d)x=0.1,(e)x=0.3,(f)x=0.5,(g)x=0.7和(h)x=1。
图2.K1-xNaxNbO3纳米纤维的拉曼光谱,x=0-1。
图3.(a)K1-xNaxNbO3纳米纤维的紫外-可见光谱,x=0-1。(b)基于Tauc图计算的带隙。
图4.(a-c)K1-xNaxNbO3纳米纤维的FE-SEM图像,X=0、0.5和1(插图:直径分布)。(d)K1-xNaxNbO3纳米纤维的TEM图像,(e)HRTEM图像,以及(f)HAADF-STEM图像和EDX元素映射图像,x=0.5。
图5.K1-xNaxNbO3纳米纤维的(a)全扫描、(b)Nb3d和(c)O1s XPS光谱,x=0、0.5和1。
图6.K1-xNaxNbO3纳米纤维的瞬态PC(a)和EIS(b)。
图7.K1-xNaxNbO3纳米纤维在(a)模拟阳光和(b)可见光下的析氢速率。(c)K0.5Na0.5NbO3纳米纤维在可见光下的循环测试。(d)极化和非极化K1-xNaxNbO3纳米纤维在可见光照射下的产氢率。斜纹填充和纯色填充分别表示非极化率和极化率。
图8.K1-xNaxNbO3纳米纤维的Mott-Schottky图(a)、价带XPS光谱(b)和能级图(c)。(d)Ef负位移对n型半导体的能带弯曲和耗尽区厚度的影响。Ec、Ev、Ef和dsc分别是n型半导体的导带最小值、价带最大值、费米能量和耗尽区厚度。EAg/AgCl是Ag/AgCl电极的电位。(e)NbO6八面体收缩过程中Nb4d轨道的能级畸变图。