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Polymers:聚合物对电纺丝纳米级SnO2形态和微观结构的影响
2021/5/13 11:49:26 易丝帮

DOI: 10.3390/polym13060977

通过对含金属氧化物前体的聚合物溶液进行静电纺丝(ES)和随后的热处理制备了SnO2纳米纤维。重点研究了不同模板聚合物(聚乙烯吡咯烷酮(PVP),聚环氧乙烷(PEO)和聚乙酸乙烯酯(PVAc))对SnO2形态和粒径分布的影响。研究表明使用不同的聚合物,最终氧化物的形态和微晶尺寸会发生变化。使用每种聚合物均可获得具有均一直径的细纤维,但在煅烧后,氧化物的形态会发生变化,当分别使用PVP、PEO或PVAc时,会形成纤维、“鳞片”或“球形”颗粒,如SEM图像所示。HR-TEM和XRD测定数据证实,SnO2样品由锡石晶体组成,平均粒径较小,通过Debye-Scherrer方程计算出PVP、PEO和PVAc的粒径分别为30、11和25nm。TEM测量表明SnO2的平均粒径较低,所使用的PEO的平均粒径为8.5nm±4.9nm。通过对同一聚合物(PEO)制备的纤维毡施加不同的煅烧温度,明确了聚合物不仅会影响氧化物颗粒的最终形状,而且会影响微晶尺寸。

 

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图1.不同聚合物在空气中的热重分析(TGA)和导数TGA(DTGA)的比较,温度为室温至800℃,升温速率为10℃/min。


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 图2.2-乙基己酸锡(II)的TGA和DTGA。部分挥发和转化后SnO2中的残余物为18.40%。

 

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图3.含前驱体的不同聚合物在空气中的TGA和DTGA比较,温度为室温至800℃,升温速率为10℃/min。对于PEO,残留物的量为22wt%,对于PVP为17wt%,对于PVAc为14wt%。

 

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图4.左侧:由不同聚合物获得的纤维的SEM图像:(A.I)PVP+2-乙基己酸锡(II);(B.I)PEO+2-乙基己酸锡(II);(C.I)PVAc+2-乙基己酸锡(II)。右边:由不同模板聚合物制备的纤维毡煅烧后SnO2的SEM图像:(A.II)PVP;(B.II)PEO;(C.II)PVAc。插图:(A.I–C.I)中显示纤维直径分布。仪器放大倍数为2000×。

 

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图5.由不同聚合物模板获得的SnO2的XRD图谱。

 

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图6.来自PVP/前体纤维的SnO2的高分辨率透射电子显微镜(HR-TEM)代表性图像。仪器放大倍数为200,000×。(B)(A)中所示的晶体的细节。仪器放大倍数为500,000×。(C)(B)中所示的HR-TEM图像的傅里叶变换。

 

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图7.(A)由PEO/前体纤维获得的SnO2样品的HR-TEM代表性图像,以及在样品的不同选定区域中观察到的衍射条纹之间的间距。插图(B):(A)中HR-TEM图像的傅立叶变换。仪器放大倍数为300,000×。

 

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图8.由(A)PVP(黑色,平均直径=18.7±7.9nm)和(B)PEO(橙色,平均直径=8.5±4.9nm)获得的SnO2纳米晶体的粒度分布比较。

 

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图9.将由PEO模板获得的SnO2置于不同温度下煅烧的XRD图谱:橙色PEO 450℃,深红色PEO 550℃。


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