DOI: 10.1016/j.chemosphere.2021.130316
5-羟甲基糠醛(5-HMF)是一种可转化为2,5-二甲酰基呋喃(DFF)的生物质纤维素平台产品。多金属氧酸盐(POMs)在资源回收技术和纤维素废水处理中起着重要应用。以H5PMo10V2O40(HPMoV)和有机硅为前驱体,结合原位制备和静电纺丝技术合成了有序介孔H5PMo10V2O40/SiO2-NH2(wt%)纳米纤维(HPMoV/meso-SiO2-NH2(wt%))。为了回收和转化5-HMF,使用这些纳米纤维作为催化剂探索了5-HMF的需氧氧化,在120℃下使用氧气(1.0MPa)对HPMoV/meso-SiO2-NH2(23%)纳米纤维处理8h后获得了最佳的DFF产率(90.0%)。与中孔SiO2纳米纤维相比,通过-NH2R改性SiO2纳米纤维可将HPMoV@SiO2纳米纤维的亲水性转变为疏水性,使形成的DFF得以分离,从而提高对DFF的选择性。在循环测试中,HPMoV@SiO2-NH2表现出良好的性能,并且由于它们之间的相互作用,10次循环后没有从SiO2-NH2中浸出活性位。基于HPMoV/meso-SiO2-NH2(23)和氧气对5-HMF进行转化,从真实纤维素废水中获得DFF的产率为118%,这有助于糖、呋喃和5-HMF的一步转化。
图1.(a)HPMoV/meso-SiO2-NH2(n-f)的红外光谱和(b)HPMoV/meso-SiO2-NH2(n-f)的XRD图
图2.SiO2-NH2和HPMoV/meso-SiO2-NH2(23-f)的N1s XPS光谱
图3.HPMoV/meso-SiO2-NH2/聚合物(a),HPMoV/meso-SiO2-NH2(5-f)(b),HPMoV/meso-SiO2-NH2(14-f)(c),HPMoV/meso-SiO2-NH2(23-f)(d),HPMoV/meso-SiO2-NH2(28-f)(e)和HPMoV/meso-SiO2-NH2(35-f)(f)的SEM图像。HPMoV/meso-SiO2-NH2(23-f)的TEM图像(g),meso-SiO2-NH2(h)和HPMoV/meso-SiO2-NH2(23-f)(i)的HRTEM图像
图4.HPMoV/meso-SiO2-NH2(n-f)的氮气吸附-解吸等温线(a),根据BJH解吸dV/Dd孔体积获得的孔径分布曲线(b),以及各种催化剂在氧化5-HMF(126mg)中的催化性能,80mg催化剂,120℃,5mL DMSO,8h,1.0MPa O2(c)
图5.HPMoV的加入量对5-HMF转化率和产物分布的影响
图6.(a)在以下反应条件下溶剂和氧气压力对5-HMF氧化的影响:126mg 5-HMF,80mg催化剂,120℃,8h,5mL DMSO,1.0MPa O2,(b)温度的影响,(c)催化剂使用的影响,以及(d)POM负载量的影响和相应TOC值
图7.(a)经洗涤和(b)未经洗涤处理的可再生HPMoV/meso-SiO2-NH2(23-f)的可重复使用性。反应条件:126mg 5-HMF,80mg催化剂,120℃,5mL DMSO,8h,1.0MPa O2