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Small:表面活性剂-聚合物模板法制备具有可控内部子结构的碳纳米纤维及其能源应用
2021/5/11 9:25:34 易丝帮

DOI: 10.1002/smll.202007775

经证实,一种简单、可扩展的表面活性剂-聚合物模板法可在一级结构中创建受控的远程二级子结构。作为表面活性剂的金属双(2-乙基己基)磺基琥珀酸酯(MAOT)可用作碳纳米纤维中的牺牲模板和金属前体。即使在静电纺丝和热处理过程中,固相聚合物中的MAOT也能保持低界面张力和可控的尺寸,从而可以在纳米纤维中形成均匀的远程子结构。研究发现MAOT含量是调整纳米纤维直径及其织构性质(如内部孔隙的大小和体积)的关键参数。MAOT中的金属反离子种类决定了纳米纤维内部金属相的掺入。将以钠为反离子的MAOT掺入聚合物中会使纳米纤维中形成内置孔结构。相反,以铁为反离子的MAOT在纳米纤维(FeCNFs)中会产生独特的孔内铁子结构。FeCNFs具有出色的电荷存储和水分解性能。结果,MAOT-聚合物模板法可扩展至各种金属前体的组合,从而为不同的目标应用创建理想的功能。

 

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图1.通过热处理由电纺NaAOT/PAN纳米纤维获得的NaCNFs的形态表征:a-d)SEM和e-h)灰色(左)/二进制转换(右)TEM图像。对灰度TEM图像进行阈值化处理,得到二进制TEM图像。显示在m值=4和10以及w值=0和20下制备的NaCNFs的代表性图像:a,e)NaCNF-4,0,b,f)NaCNF-4,20,c,g)NaCNF-10,0和d,h)NaCNF-10,20。SEM和TEM图像中的比例尺分别为500nm和50nm。

 

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图2.NaCNFs(NaCNF-4,0,NaCNF-4,20,NaCNF-10,0和NaCNF-10,20)的氮气吸附等温线(实心和空心符号分别表示吸附和解吸分支)。

 

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图3.主要结构和结构参数与m和w的关系图:a)平均纳米纤维直径,b)比表面积,c)总孔体积,和d)中孔体积占总孔体积的百分比(%)。

 

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图4.当m为定值,w处于增长趋势时,用BJH方法计算NaCNFs的中孔尺寸分布:a)m=4,b)m=6,c)m=8,d)m=10。e)在10、20和40nm(±5nm)三种中孔尺寸下计算吸附孔体积。

 

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图5.AOT中的金属离子交换:a)AOT中Na(I)与Fe(II)离子交换的DFT基计算结果,以及b)在离子交换之前和之后记录的XPS全扫描。

 

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图6.通过热处理由电纺Fe(AOT)2/PAN纳米纤维获得的FeCNFs的形态和质量表征:a-d)代表性TEM图像(比例尺为100nm):a)FeCNF-4,0,b)FeCNF-4,10,c)FeCNF-6,0,和d)FeCNF-6,10。e)粉末XRD图谱(Fe3O4作为参考)。

 

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图7.基于FeCNF电极的电化学电容器:a)以25mV/s的扫描速率记录的CV曲线,b)在0.1A/g电流密度下记录的充电/放电曲线,和c)在100mHz-0.1MHz的频率范围内记录的EIS奈奎斯特图。所有测量均在三电极配置下采用1M H2SO4电解质进行。将FeCNF-6,0作为对称电极集成到不锈钢电池中。d)在不同电流密度下的两电极电池电容。e)在1A/g的电流密度下循环10000次期间,电池相对于初始值的电容保持率。f)电池和其他先前报道的相似材料的Ragone图。

 

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图8.FeCNFs(RuO2和Pt/C作为对照)的电化学OER性能:a)以10mV/s的扫描速率记录的LSV极化曲线,b)由LSV曲线获得的Tafel图,c)在不同扫描速率下,当电压为1.13V(vs.RHE)时的电容Δj=ja-jc,d)在1.7V(vs.RHE)下的EIS奈奎斯特图(插图:等效电路模型),e)在1.72V(vs.RHE)下,FeCNF-6,0电极进行OER的计时安培曲线(电流保留率与工作时间的关系),以及f)相似OER电催化剂主要性能的比较图。

 

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图9.FeCNFs(RuO2和Pt/C作为对照)的电化学HER性能:a)以10mV/s的扫描速率记录的LSV极化曲线,b)由LSV曲线获得的Tafel图,c)在不同扫描速率下,当电压为0.32V(vs.RHE)时的电容Δj=ja-jc,d)在-0.6V(vs.RHE)下的EIS奈奎斯特图(插图:等效电路模型),e)在-0.41V(vs.RHE)下,FeCNF-6,0电极进行HER的计时安培曲线(电流保留率与工作时间的关系),以及f)相似HER电催化剂主要性能的比较图。

 

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图10.通过表面活性剂-聚合物模板制备具有受控子结构的MCNFs的示意图。


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