DOI: 10.1016/j.memsci.2020.118996
制备可调节锂离子通量的隔膜是解决锂金属电池(LMB)锂枝晶问题的有效方法。在此,研究者首次通过一步静电纺丝法制备了多尺度结构的聚偏氟乙烯/聚丙烯腈/蛭石纳米片(PVdF/PAN/VNs)纤维膜。所制备的PVdF/PAN/VNs纤维膜显示出多尺度结构,其中VNs嵌入PVdF/PAN纤维中,具有高孔隙率和互穿孔,有利于使Li+在隔膜/电极界面处的通量分布均匀,从而抑制Li枝晶的形成和生长。同时,由于PAN和VNs与液体电解质的协同作用,所制备的PVdF/PAN/VNs纤维膜表现出良好的润湿性、较高的离子电导率、较强的拉伸强度、优异的热稳定性和增强的电化学稳定性,从而保证了锂金属电池性能和安全性的提高。更重要的是,与Celgard膜基电池相比,所制备的PVdF/PAN/VNs基膜Li/Li4Ti5O12电池表现出更好的倍率性能,在10C下的放电容量为139.3 mA h g-1,而PVdF/PAN/VNs膜基Li/Li电池显示出稳定的锂电镀/剥离行为,且过电位较低。这项工作为调节Li+通量分布提供了一条新的策略,有利于促进LMBs的实际应用。
图1.显示PVdF/PAN/VNs纤维膜制备过程的示意图。
图2.(a)剥离的VNs的SEM图像,插图显示了VNs胶态分散体的照片。(b)未剥离的蛭石晶体和剥落的VNs的XRD图谱,(c,d)剥离的VNs的AFM图像。
图3.所制备的(a)PVdF/PAN纤维膜和PVdF/PAN/VNs纤维膜的SEM图像,其中含(b)1wt%VNs,(c)2wt%VNs,(d)5wt%VNs(e)8wt%VNs。(f)所制备的PVdF/PAN和PVdF/PAN/VNs纤维膜的孔径分布。
图4.(a)Celgard膜,(b)PVdF/PAN膜,(c)含5wt%VNs的PVdF/PAN/VNs纤维膜的电解质接触角,(d)用1μL电解质润湿的相关膜的照片,(e)浸透了液体的隔膜在20℃下的交流阻抗谱,(f)相应交流阻抗谱的高频图。
图5.(a)相关隔膜的DSC曲线。在200℃下热处理0.5h之前(b)和(c)之后的相关隔膜的照片。(d)所制备的PVdF/PAN和PVdF/PAN/VNs纤维膜的应力-应变曲线和(e)LSV曲线。
图6.(a)使用相关膜的电池的倍率性能和(b)循环性能。200次循环之前和之后使用相关膜的电池的(c)EIS以及(d)RSEI结果比较,插图显示了等效电路。(e)使用相关膜的Li/Li对称电池的恒电流循环性能。
图7.锂负极在2C下进行200次循环之前和之后的SEM图像。