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上海师范大学杨海峰Anal. Chem.:拉曼光谱手性检测:以氨基酸和聚合物修饰手性硅胶之间的对映选择性相互作用为例
2020/10/26 16:04:26 admin

DOI:10.1021/acs.analchem.0c03286

在手性研究领域,揭示无机纳米材料的手性特征及其与生物分子的对映选择性相互作用是近年来研究的热点。虽然普通的拉曼光谱并不是一种直接的手性分析工具,但它实际上在对映选择性现象的研究方面是高效且灵敏的,在本论文中使用聚多巴胺修饰本征手性SiO2纳米纤维对氨基酸对映体的对映识别证实了这一点。半胱氨酸对映体的拉曼散射强度比其他具有相反手性的对映体的拉曼散射强度高两倍以上。在半胱氨酸、苯丙氨酸和色氨酸对映体中也发现了类似的结果。反过来,这些有机分子可以用作SiO2的手性指示剂,这一点通过独特的拉曼光谱派生的镜像关系得以阐明。综上,本研究开发了一种无机纳米材料的间接手性检测方法。

 

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图1.(a)D-SiO2/PDA(黑线),L-SiO2/PDA(红线),D-SiO2(灰线)和L-SiO2(洋红色线)(a)的DRCD和(b)紫外-可见吸收光谱。(c)对于D-SiO2/PDA和D-Cys的混合物,收集到的30个拉曼光谱和(d)498 cm-1附近的相应强度。(e-h)(e)D-SiO2/PDA和Cys,(f)L-SiO2/PDA和Cys,(g)D-SiO2/PDA和半胱氨酸,(h)L-SiO2/PDA和半胱氨酸的代表性拉曼光谱(黑线表示含有D-Cys或D-半胱氨酸的混合物,红线表示L-Cys或L-半胱氨酸)。


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图2.(a)半胱氨酸和(b)与D-、L-和DL-SiO2/PDA混合的半胱氨酸对映体的I498相对值。(c)在与D-SiO2/PDA混合后,由D-半胱氨酸和L-半胱氨酸组成的一系列混合物的I498相对值。(d)关于DI(D-SiO2/PDA)与DI(L-SiO2/PDA)之间的镜像关系的示意图,如(b)中的红色虚线所示。(e)曲线表示与D-、L-和DL-SiO2/PDA混合的半胱氨酸对映体的Δ和拉曼位移之间的关系。


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