DOI:10.1016/j.jallcom.2020.157122
锂(Li)金属基电池具有理论容量高、负极电位低的特点,是最具吸引力的高能量密度电池。但是,不可逆的锂电镀/剥离会引起循环能力的下降和锂枝晶的生长,从而导致无限的体积变化、库仑效率低和短路等一系列问题。在本文中,通过简单的静电纺丝法制备了一种含碳纳米管(CNTs/CNFs)的3D导电碳纳米纤维支架,可用于调节金属Li的沉积并抑制Li枝晶的生长。另一方面,CNTs/CNFs支架可以为锂的沉积提供足够的空间,并且可以缓解充放电循环中巨大的体积变化。自从引入CNTs以来,具备CNTs/CNFs电极的对称电池在1 mA cm-2下的500h内表现出高度可逆的电镀/剥离和极低的过电位。即使在高达5 mA cm-2的电流密度下,电池在50h内仍显示出92mV的最小过电位。当将Li沉积的CNTs/CNFs(Li@CNTs/CNFs)负极应用于带有商用LiFePO4正极的全电池中时,在150个循环期间仍可实现123 mAh g-1的稳定容量。CNTs/CNFs支架可以进一步与电解质和阴极结合以开发高性能的能源系统。
图1.(a,b)CNTs/CNFs的SEM和(c,d)TEM图像。
图2.(a)自支撑CNTs/CNFs膜的X射线衍射图和(b)拉曼光谱。
图3.在0.5 mA cm-2的电流密度下,在具有不同电镀能力的CNTs/CNFs支架上进行Li电镀的SEM图像:(a,b)1和(c,d)5 mAh cm-2。
图4.当电流密度为0.5 mA cm-2时,具有不同锂面积容量的裸露Cu电极和CNTs/CNFs电极上的Li沉积形态。Li沉积在分别具有1 mAh cm-2和5 mAh cm-2容量的(a,c)裸露Cu和(b,d)CNTs/CNFs上的横截面SEM图像。
图5.在不同电流密度下的恒电流放电/充电:(a)1 mA cm-2,(b)2 mA cm-2,(c)5 mA cm-2。
图6.Li@CNTs/CNFs|Li在0.5 mA cm-2至5 mA cm-2的不同电流密度下的倍率性能。
图7.循环前后CNTs/CNFs电极的奈奎斯特图。(a)循环前;(b)第1;(c)第五;(d)第50。
图8.(a)含锂沉积(容量=5 mAh cm-2)负极的Li|LiFePO4全电池在1C下的库仑效率和放电容量。(b)Li|LiFePO4全电池在不同速率下的放电容量。
图9.在(a)Cu箔,(b)CNFs和(c)CNTs/CNFs上的Li镀覆行为的示意图。