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ACS Catal.:铂纳米粒子与钽掺杂氧化锡纳米纤维之间的强相互作用及其对氧还原反应的活性和稳定性
2020/8/21 14:12:36 易丝帮

DOI:10.1021/acscatal.0c02220

质子交换膜燃料电池阴极需要在高电位下稳定的电催化剂载体。通过静电纺丝法制备了基于钽掺杂氧化锡(Ta:SnO2)的电催化剂载体。掺杂量在0(未掺杂的SnO2,TO)至7.5at.%之间变化,并且对所得材料的形貌、组成、结构、孔隙率和电性能进行了表征。通过微波辅助多元醇法制备的铂纳米颗粒以不同的负载量沉积在1at.%Ta掺杂的SnO2(1Ta:SnO2)上,其最高电导率为0.09 S cm-1。将它们对氧还原反应(ORR)的电催化性能与沉积在炭黑上的相同颗粒以及市售的碳载Pt催化剂的电催化性能进行了比较。在高电位下,Pt/1Ta:SnO2比Pt/C具有更高的ORR活性和稳定性。尤其是具有最低Pt负载量(7wt%)的电催化剂表现出较高的质量活性和稳定性,XPS分析表明,这是由于非常强的金属-载体相互作用产生的。这些结果表明,在掺有铌(Nb:SnO2)、锑(Sb:SnO2)和钽等五价金属的氧化锡中,Ta:SnO2具有比Nb:SnO2更高的导电性,并且在燃料电池电压范围内显示出比Sb:SnO2更高的稳定性。

 

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图1.0.5Ta:SnO2(a),1Ta:SnO2(b),1.5Ta:SnO2(c),2Ta:SnO2(d),5Ta:SnO2(e)和7.5Ta:SnO2(f)的SEM显微照片。比例尺对应于600nm。


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图2.0.5Ta:SnO2(a,a1),1Ta:SnO2(b,b2),1.5Ta:SnO2(c,c1),2Ta:SnO2(d,d1),5Ta:SnO2(e,e1)和7.5Ta:SnO2(f,f1)的TEM图像。


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图3.未掺杂和掺杂Ta(0-7.5at.%)的氧化锡的XRD衍射图。


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图4.掺杂0-7.5at.%Ta的氧化锡纤维的拉曼光谱。


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图5.掺杂0-7.5at.%Ta的氧化锡纤维的Sn 3d(a)、Ta 4d(b)和O 1s(c)的XPS核心能级谱。


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图6.相对于RHE,在80℃,1.5至2.0V的4小时计时电流法实验期间,在电解质(0.5 M H2SO4)中检测到的锡和钽的ICP-MS分析。


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图7.a)34%Pt/1Ta:SnO2(a,b)和7%Pt/1Ta:SnO2(c,d)的TEM显微照片以及相应的Pt尺寸分布直方图。


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图8.1)Pt/Vulcan,2)34Pt/1Ta:SnO2和3)7Pt/1Ta:SnO2的a)Pt4f和b)1)O1s XPS核心能级谱,1)1Ta:SnO2(用于Pt4f光谱的Pt/Vulcan),2)34Pt/1Ta:SnO2和3)7Pt/1Ta:SnO2的c)Sn3d和d)Ta4d XPS核心能级谱。


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图9.对于沉积在1Ta:SnO2和Vulcan(蓝色)上的Pt纳米颗粒(黑色为34wt%Pt,灰色为7wt%)以及商用Pt/C电催化剂(红色)在相对于RHE的1.6V下进行电化学循环时,当扫描速度为20 mV s-1时,在O2饱和0.1 M HClO4中以1600rpm记录的ORR极化曲线和ECSA变化(以20 mV s-1的扫描速度,在N2饱和0.1 M HClO4中测得)。在加速应力测试的开始和结束时记录线性扫描伏安图(BoT,实线,EoT,虚线)。


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