DOI:10.1016/j.jpcs.2020.109674

将氯化钯和氯化聚氯乙烯（CPVC）混合物制成均匀溶液，然后进行静电纺丝，制备成平均直径约为460nm的均匀纳米纤维。然后，在乙二胺溶液中对这些复合纳米纤维进行处理，以功能化和交联纳米纤维内部的CPVC分子，从而提高其螯合能力和耐溶剂性。通过SEM、FT-IR、EA和PALS表征证实了复合纳米纤维内部CPVC分子的功能化和交联。通过Heck和Sonogashira反应对这些包封钯的CPVC纳米纤维（Pd@ACPVC）催化性能进行了评估。催化结果表明，该Pd@ACPVC催化剂非常有效且稳定，可催化芳香族碘化物与烯烃（Heck反应）或苯基乙炔（Sonogashira反应）的偶联反应，并以中等至优异的收率得到偶联产物。由于其规则的纤维结构，Pd@ACPVC可以很容易地从反应混合物中分离和回收。此外，Pd@ACPVC可以分别用于Heck反应10次和Sonogashira反应8次，且不会显著降低偶联产率。经过仔细研究，在重复使用过程中从Pd@ACPVC中浸出的钯可能是由于复合纳米纤维中螯合基团（氨基）的丢失和自由体积空穴的膨胀。Pd@ACPVC具有优异的催化活性和稳定性，这可归因于氨基的强螯合能力、钯纳米粒子的包封和超细纤维的形成。

图1.（a）Pd@CPVC、（b）Pd@ACPVC和（c）Pd@ACPVC在THF溶液中浸泡24小时后的SEM图像。

图2.催化前后CPVC、ACPVC、Pd@ACPVC纤维毡的FT-IR光谱。

图3.还原前后Pd@CPVC、Pd@ACPVC纤维毡的X射线光电子能谱（XPS）。

图4.Pd@CPVC和Pd@ACPVC催化剂的TGA分析。

图5.Pd@ACPVC的SEM-EDS分析。

图6.（a）Pd@ACPVC的XRD图和（b）TEM图像。

图7.（a）反应温度和（b）催化剂负载量对Pd@ACPVC催化Heck反应的影响。（反应条件：碘苯：1.0 mmol，丙烯酸正丁酯：2.0 mmol，三乙胺：2.5 mmol，乙二醇：0.2 g，Pd@ACPVC：10 mg（0.088 mol％）（a），温度：110℃（b），DMAc：3.2 mL）。

图8.催化剂负载量对Pd@ACPVC催化碘代苯与苯基乙炔的Sonogashira反应的影响。（反应条件：碘苯：1.0 mmol，苯基乙炔：2.0 mmol，K2CO3：3.0 mmol，CuI：0.02 mmol，乙二醇：0.2 g，DMAc：3.2 mL，温度：110℃）。

图9.Pd@ACPVC纳米纤维垫的再利用，用于（a）碘代苯与丙烯酸正丁酯的Heck反应和（b）碘代苯与苯基乙炔的Sonogashira反应。

图10.恢复的Pd@ACPVC纳米纤维的SEM-EDS分析。

图11.恢复的Pd@ACPVC的SEM图像。