DOI:10.3390/s20154120

在实际应用中，迫切需要以大规模且简便的方式制备出具有高增强因子的稳定、柔性表面增强拉曼散射（SERS）基板。在此，采用静电纺丝技术，制备了疏水且柔性的聚（苯乙烯-丁二烯）（SB）纤维膜，该膜有利于银纳米颗粒（AgNPs）胶体在较小范围内的修饰，然后通过干燥形成更多的“热点”，最终的SERS基板被称为Ag/SB。疏水性Ag/SB可以有效地将杂环分子捕获到AgNPs热点附近。此类Ag/SB薄膜可用于定量检测果皮或果汁中的痕量三唑磷残留，检测限（LOD）为2.5×10-8 M。此外，Ag/SB薄膜具有耐热性。挑选了几乎不溶于90℃水的6-巯基嘌呤（6MP）进行有关Ag/SB膜的实验。

图1.（A，B）不同比例下，电纺丝SB纳米纤维的SEM图像，（C，D）AgNPs修饰SB纳米纤维的SEM图像。

图2.（A）AgNPs胶体溶液的紫外-可见光谱。（B）最佳Ag/SB膜的紫外-可见DRS。

图3.（A）在Ag/SB纳米纤维上获得的R6G（10µL，1µM）的SERS光谱，该纤维膜是通过滴加不同量的银胶体制备的：（a）5µL，（b）10µL，（c）15µL，（d）20µL，（e）25µL。（B）在1510 cm-1处SERS峰强度的相应条形图。

图4.通过滴入不同体积的银胶体制备的Ag/SB纳米纤维的SEM图像：（A）5µL，（B）10µL，（C）15µL，（D）20µL，（E）25µL。

图5.（A）在Ag/SB基板上不同浓度R6G的SERS光谱：（a）1µM，（b）100nM，（c）10nM，（d）1nM，（e）空白。（B）在含1 nM R6G的Ag/SB基板上记录的放大的SERS光谱。

图6.（A）从18个随机选择的点记录的1-µM R6G在Ag/SB膜上的SERS信号重现性。（B）估计在1510 cm-1处的SERS峰上的SERS强度分布。

图7.（A，C）在所选区域的Ag/SB膜上1 µM R6G的SERS表面映射图，（B，D）分别对应于（A，C）的亮光图片，使用611 cm-1处的强度。

图8.在不同Ag/SB薄膜上记录的R6G（10-6 M）的SERS光谱，在N2气氛中存储（a）0天、（b）28天之内以及（c）在空气气氛中存储28天之内。

图9.（A）三唑磷在Ag/SB膜上的浓度依赖性SERS光谱，从a到h：50µM，10µM，5µM，1µM，500nM，100nM，50nM和25nM。（B）基于1406 cm-1（R2=0.997）处的拉曼强度，从5×10-5到5×10-7 M的校准线性图。

图10.（A）在Ag/SB膜上一些农药干扰（5×10-6 M）的SERS光谱：（a）三唑磷，（b）丙溴磷，（c）对硫磷，（d）毒死蜱。（B）在Ag/SB薄膜上，SERS检测三唑磷选择性的可视化条形图，其他农药的浓度为5×10-6 M。