DOI:10.1016/j.polymdegradstab.2020.109304

通过将甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）引入丝素蛋白（SF）反应性侧链（-NH2，-OH，-COOH），可以显著提高丝素蛋白的水溶性。SF-GMA的甲基丙烯酸化程度（DM）随添加到SF溶液中的GMA量而变化，经质子核磁共振波谱得以证实。另外，SF/GMA溶液的pH随GMA量和反应时间的变化而变化，从而导致SF的主要反应性基团发生变化。以蒸馏水为纺丝溶剂，采用环保型静电纺丝工艺制备了GMA改性SF超细纤维（SF-GMA UFs）。水溶性SF-GMA UFs经乙醇水溶液处理后，通过从无规卷曲到β-片层的结构转变使其不溶。经衰减全反射红外光谱证实了这一点。此外，采用化学交联的方法，通过提高SF-GMA UFs的交联密度来提高其耐水性。双重交联SF-GMA UFs适用于组织工程领域，例如伤口敷料和支架。

图1.（a）SF与GMA的修饰反应示意图，（b）SF-GMA的1H-NMR光谱，（c）纯SF和SF-GMA10海绵的XRD图谱，以及（d）纯SF和10wt％SF-GMA10溶液的数字照片。

图2.（a）SF-GMA溶液的颜色和（b）pH值随GMA量的变化，以及（c）SF-GMA溶液的pH值随反应时间的变化。

图3.（a）SF-GMA10溶液的粘度随SF-GMA10浓度的变化；（b）在不同SF-GMA10浓度（50wt％）和施加电压（23-24kV）下静电纺丝SF-GMA10 UFs的光学和（c）SEM图像。

图4.（a）浸入60％、70％、80％和90％（体积）EtOH水溶液中的SF-GMA10 UFs的SEM图，（b）在80％EtOH水溶液中，SF-GMA10 UFs的酰胺Ⅰ带ATR-FTIR光谱随浸渍时间（0、10、30、60和120分钟）的变化，（c）在80％EtOH水溶液中，β-片层含量随浸渍时间的变化。

图5.（a）双重交联（P+C）-SF-GMA10 UFs的制备，（b）通过ATR-FTIR光谱的反卷积结果获得的β-片层含量变化（***p<0.001），（c）各种SF-GMA10 UFs的XRD图谱，（d）各种SF-GMA10 UFs的TGA曲线，（e）浸入去离子水中72小时后的P-SF-GMA10 UFs和（P+C）-SF-GMA10 UFs的水溶性。