DOI:10.1016/j.cej.2020.126165
制药废水对生态环境和人类健康构成了严重的威胁。半导体光催化剂已成为降解药物污染物的潜在候选材料。构建高效、稳定和可循环利用的Z型光催化剂是一项非常吸引人且极具挑战性的任务,其性能优于单组分或经广泛研究的异质结光催化剂。在本文中,研究者报告了一种高效、稳定且可循环利用的可见光驱动(VLD)Bi2WO6/Ta3N5 Z型异质结,其具有紧凑的界面接触,由静电纺丝-煅烧-溶剂热法制备而成,在Ta3N5纳米纤维表面原位、致密、垂直生长了大量的Bi2WO6纳米片。与原始Bi2WO6、Ta3N5或Bi2WO6和Ta3N5的混合物相比,所制备的Z型Bi2WO6/Ta3N5异质结显示出显著增强的VLD催化活性。尤其,Bi2WO6/Ta3N5(1.0Bi-Ta)在去除盐酸四环素(TC)和环丙沙星(CIP)方面表现出最高的光催化性能,分别实现了约86.7%和81.1%的降解效率。其优异的光催化性能归因于Z-型异质结构的独特核-壳结构,该结构实现了组分之间紧密的界面接触,从而有效分离了光激发载流子,显示出较强的可见光吸收能力,并且具有光激发空穴的强氧化能力和光激发电子的高还原能力。捕获实验与电子自旋共振(ESR)分析相结合验证了光诱导空穴(h+)、超氧自由基(•O2-–)和羟基自由基(•OH)在Bi2WO6/Ta3N5光催化系统中的主要作用。值得注意的是,实验证明Bi2WO6/Ta3N5与污染物之间的直接接触对于污染物的有效降解非常重要。而且,Bi2WO6/Ta3N5具有易于回收的特性和优异的耐久性。因此,本研究表明Bi2WO6/Ta3N5在处理有害药物污染物方面具有广阔的前景。
图1.Bi2WO6/Ta3N5 Z型异质结纳米纤维的合成示意图。
图2.Ta3N5、Bi2WO6和Bi2WO6/Ta3N5异质结(0.5Bi-Ta,1.0Bi-Ta和2.0Bi-Ta)的XRD图谱。
图3.(a)XPS全扫描光谱;1.0Bi-Ta、Bi2WO6和Ta3N5的(b)Ta 4f、(c)N 1s、(d)Bi 4f、(e)W 4f和(f)O 1s的高分辨率光谱。
图4.0.5Bi-Ta(a,b)、1.0Bi-Ta(c,d,g)和2.0Bi-Ta(e,f)的SEM图像;1.0Bi-Ta(h)的EDS光谱。
图5.1.0Bi-Ta的TEM(a-c)和HR-TEM(d)图像。
图6.(a)Ta3N5、Bi2WO6和Bi2WO6/Ta3N5异质结(0.5Bi-Ta,1.0Bi-Ta和2.0Bi-Ta)的紫外-可见DRS;(b)Ta3N5和Bi2WO6的Tauc图;(c)Ta3N5和Bi2WO6的VB-XPS光谱;(d)Ta3N5和Bi2WO6的能带图。
图7.Ta3N5、Bi2WO6和Bi2WO6/Ta3N5异质结(0.5Bi-Ta,1.0Bi-Ta和2.0Bi-Ta)的PL光谱(a)、EIS光谱(b)和TPR光谱(b)。
图8.在VL下,各种样品上盐酸四环素(20 mg/L,100 mL)的光降解(a)和相应的速率常数(b)。
图9.在VL下,各种样品对CIP(20 mg/L)的光催化降解。
图10.(a)在VL照射120分钟后,Ta3N5、Bi2WO6和1.0Bi-Ta异质结对盐酸四环素(TC)的有机碳总量(TOC)去除率;(b)用1.0Bi-Ta分解TC的循环试验。
图11.Bi2WO6(a)和1.0Bi-Ta(b)的自由基捕获实验,Bi2WO6和1.0Bi-Ta对DMPO-•O2-(c)和DMPO-•OH(d)的ESR信号。
图12.(a)配备有透析袋作为分离系统的光反应器的示意图,(b)外部系统处于不同条件时透析袋内外TC的百分比(空白:不含VL照射的Bi2WO6/Ta3N5;含VL照射的Bi2WO6/Ta3N5)。
图13.Z型Bi2WO6/Ta3N5异质结光催化剂的光催化机理。