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Adv. Energy Mater.:用于制备电池材料的静电纺丝基策略
2020/10/9 10:39:40 admin

DOI: 10.1002/aenm.202000845

静电纺丝是制备用于组装2D/3D结构的1D管状/纤维状纳米材料的常用技术。当与其他材料加工技术(例如化学气相沉积和水热处理)结合使用时,静电纺丝可以实现强大的合成策略,从而调整储能材料的结构和组成特征。在此,对基本的静电纺丝技术及其与其它合成方法的组合进行了简单描述。然后介绍其在制备具有各种功能的框架和支架中的用途,例如,石墨管状网络以增强电极的电子导电性和结构完整性。本文介绍了用于锂金属负极、硫正极、膜分离器的三维支架结构,或用于可充电电池的聚合物固态电解质的三维基质的最新进展。将一维静电纺纳米材料作为纳米反应器用于原位透射电子显微镜(TEM)观察材料合成和电化学反应机理,该技术因易于机械操作、电子透明性、电子导电性、以及通过液-液处理易于对复杂的化学成分进行预定位等优点而广受好评。最后,对储能材料的工业生产和未来面临的挑战进行了展望。

 

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图1.a)静电纺丝设置的基本图示:喷嘴到板的距离h(约20 cm),纤维直径d(几到103 nm),纤维范围D(与h相似的大小),针嘴内径(0.1-1.0 mm)和施加电压(1-100 kV)。收集器可以是可移动或旋转的平板或滚筒。b)碱金属离子基电池的示意图,其正极(含氧化物、硫等的碱金属离子),负极(锂、石墨,合金等)和中间层(液体电解质和隔膜,或固态电解质)。


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图2.静电纺丝技术历程的示意图。


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图3.静电纺丝技术影响纤维形成的因素。


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图4.整体示意图,显示了静电纺丝技术与其他材料加工方法的组合,以实现不同的分层结构和各种纳米杂化材料。


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图5.a)通过结合的Ni0纳米粒子迁移和静电纺丝工艺在CNF内部创建碳空心管(CHT)结构。b)通过集成静电纺丝和原位CVD工艺将CNT生长到CNF上。


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图6.将电纺聚合物模板与:(a)水热法形成管中管结构的组合。(b)CVD技术合成分层管状结构的组合。(c)水热和水解制备双壳N掺杂碳/CoSx空心管的组合。


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图7.将电纺模板与蚀刻相结合,以合成从多孔CNF到中空碳管的一系列纳米碳,其中基于碳热还原,由Zn(Ac)2转化产生的ZnO蚀刻碳:ZnO + C→Zn + CO或CO2。通过控制Zn(Ac)2的量,可以很好地调节ZnO的含量以蚀刻部分或全部碳,从而实现多孔碳核或中空管状结构。


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图8.a)通过静电纺丝技术结合模板在CNF内部形成中空纳米球和空心卵黄-壳结构作为硫的主体。b)同轴电纺技术使空心CNF成为硫主体。c)静电纺丝技术和相分离相结合,使CNF内部的空心通道成为硫的主体。


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图9.a)作为锂金属主体的静电纺中空通道纤维。b)电纺陶瓷网络可作为聚合物固态电解质的3D基质。


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图10.a)用于纤维前驱体热处理的原位TEM加热阶段的设置示意图,b)孔隙评估和c)双金属MOF(ZIF-8和ZIF-67)的碳化。d)在原位TEM设置下,用于Ni迁移的CNF基质的示意图。e)焦耳加热后Ni0迁移和蒸发产生的空心结构。f)Ni0纳米粒子在CNF基质内迁移以形成GHT结构的详细过程。


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图11.a)用于原位TEM装置的电纺TiO2-x-碳基质,以研究Sn的锂化/脱锂过程。b)碳空心管作为原位TEM宿主,用于CoS的锂化/脱锂过程。c)在多孔CNF基质内进行硫循环的原位TEM装置示意图。d)微孔和e)中孔CNF内部硫的锂化过程。


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图12.a)使用碳空心管作为锂基质的原位TEM装置示意图。b)Li单晶镀层的HRTEM成像。碳空心管内部的c)Li镀层和d)Na镀层的TEM成像。e)ZnOx引起的亲脂性。f)CNF孔内的Li镀层。


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图13.通过Li金属与制备的电纺MIEC管壁间的相边界进行界面扩散,通过科布尔蠕变进行Li镀/剥离的机理示意图。

 

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