DOI:10.1016/j.msec.2020.111185

通过一步静电纺丝法或静电纺丝与浸涂相结合，由聚乳酸（PLA）、Jeffamine ED®席夫碱和8-羟基喹啉-2-甲醛（Jeff-8Q）及其与Cu2+的配合物（Jeff-8Q.Cu2+）成功制备了新型纤维材料。这些方法能够制备出具有多种设计的材料：如无纺布，其中Jeff-8Q或Jeff-8Q.Cu2+主要位于纤维的主体中（“in”型）或以薄膜形式沉积在纤维表面上（“on”型）。通过扫描电子显微镜（SEM）和X射线光电子能谱（XPS）分析了材料的形态和表面化学成分。通过电子顺磁共振（EPR）光谱检验了Jeff-8Q.Cu2+/inPLA和Jeff-8Q.Cu2+/onPLA垫中Cu2+离子的配位。结果发现，“on”型垫子的Jeff-8Q（Jeff-8Q.Cu2+）体外释放比“in”型垫子的释放更快。与含Jeff-8Q的垫子相比，观察到含Jeff-8Q.Cu2+的纤维垫的抗氧化活性增强。与纯PLA垫相比，含Jeff-8Q和Jeff-8Q.Cu2+的垫子（“in”和“on”类型）对人宫颈HeLa细胞显示出很高的体外抗肿瘤活性。所制备的材料有望用于局部肿瘤治疗。

图1.PLA（a）、Jeff/inPLA（b）、Jeff-8Q/inPLA（c）、Jeff-8Q.Cu2+/inPLA（d）、Jeff-8Q/onPLA（e）和Jeff-8Q.Cu2+/onPLA（f）电纺垫的SEM显微照片，放大倍率2000（a-d），5000（e，f）。

图2.在（a）PLA、（b）Jeff-8Q/onPLA、（c）Jeff/inPLA、（d）Jeff-8Q/inPLA、（e）Jeff-8Q.Cu2+/inPLA，以及（f）Jeff-8Q.Cu2+/onPLA垫子表面沉积的水滴（10µl）的数字图像。箭头指示收集器旋转的方向。水滴数字图像的不同部分表示不同的润湿各向异性（c，d）。

图3.（A）：PLA（a）、Jeff-8Q/inPLA（b）、Jeff-8Q.Cu2+/inPLA（c）、Jeff-8Q/onPLA（d）和Jeff-8Q.Cu2+/onPLA（e）垫子的DSC温谱图。为了进行比较，在（B）中显示Jeff（f）、Jeff-8Q（g）和Jeff-8Q.Cu2+（h）的DSC热谱图。

图4.垫子的拟合XPS峰：Jeff-8Q.Cu2+/inPLA[C1s（a），O1s（b），N1s（c），Cu2p3/2（d）]和Jeff-8Q.Cu2+/onPLA[C1s（e），O1s（f），N1s（g），Cu2p3/2（h）]。

图5.Jeff-8Q.Cu2+/inPLA垫的EPR光谱的温度演变。蓝线表示在弱磁场下增强的信号。

图6.Jeff-8Q.Cu2+/onPLA垫在120和295 K下的EPR光谱。

图7.Jeff.Cu2+（a）、8Q.Cu2+（b）、Jeff-8Q.Cu2+（c）和PEG-OCH3.Cu2+（d）固态配合物在295 K下的EPR光谱。

图8.用MTT法测试HeLa细胞系与不同制剂孵育24小时（a）、48小时（b）和72小时（c）之后的细胞活力：未处理的HeLa细胞（Con）；Jeff/inPLA垫（1），Jeff-8Q/inPLA垫（2），Jeff-8Q.Cu2+/inPLA垫（3），Jeff-8Q/onPLA垫（4），Jeff-8Q.Cu2+/onPLA垫（5），Jeff-8Q（6），Jeff-8Q.Cu2+（7）。所有含有Jeff-8Q和Jeff-8Q.Cu2+的制剂均在培养基中8Q残留物浓度为54μg/mL的条件下进行了测试。***p＜0.001，*p＜0.05。

图9.孵育24小时的AO和ETBr双染色HeLa肿瘤细胞的荧光显微照片。细胞与以下物质共孵育：（a）Jeff/inPLA垫，（b）Jeff/onPLA垫，（c）Jeff-8Q/inPLA垫，（d）Jeff-8Q.Cu2+/inPLA垫，（e）Jeff-8Q/onPLA垫，（f）Jeff-8Q.Cu2+/onPLA垫，（g）Jeff-8Q的水溶液，（h）Jeff-8Q.Cu2+的水溶液，和（i）未经处理的HeLa细胞，比例尺=20μm。所有含Jeff-8Q和Jeff-8Q.Cu2+的制剂均在培养基中8Q残留物浓度为37μg/mL的条件下进行测试。