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青岛大学龙云泽教授Prog. Mater. Sci.:静电纺丝制备导电聚合物超细纤维及其物理性质和应用
2020/6/15 13:49:45 易丝帮

DOI:10.1016/j.pmatsci.2020.100704

导电聚合物(CPs)具有可调节的物理/化学特性、机械柔性、重量轻、掺杂可逆、良好的生物相容性和可批量生产等优点,因此有望成为许多基本应用中的有机半导体。但是,CPs在常规处理方法中尚未实现其预期的应用潜力。电纺丝是一种简单且高度通用的技术,可用于由各种聚合物和复合材料大量制备连续超细纤维。电纺纤维具有均匀性、多孔性、大比表面积和高机械强度等优点,从而为CPs打开了新的应用领域,解决了许多与聚合物适用性相关的问题。但是,由于CPs易溶且易碎,因此需要特定的静电纺丝策略。为了解决这个问题,研究人员已开发出不同的方法,包括将CPs直接电纺到纤维中、CPs和其他可纺载体聚合物的共混静电纺丝以及合成电纺纤维-模板。本文综述了近年来利用静电纺丝技术制备CP基超细纤维的研究进展,并对其导电性、润湿性、机械性能和热性能等进行了表征,上述性能均可通过改性进一步加以改善。重点介绍了电纺CP超细纤维在生物/化学传感器、人造肌肉、神经电极/界面、组织再生、受控药物释放、柔性/可拉伸电子设备、能量存储和电磁干扰屏蔽材料中的潜在应用。此外,还提出了当前的挑战和未来的机遇。

 

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图1.(a)几种CPs的化学结构。(b)CPs的电导率范围。


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图2.电纺结构的各种形态和微观结构:(a)直纤维,(b)微球,(c)微型杯,(d)纳米多孔纤维,(e)微型丝带,(f)螺旋纤维,(g)一维胶体组装,(h)中空纤维,(i)具有四个通道的微管,(j)具有五个通道的微管。


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图3.示意图显示了使用定向电纺PLGA芯/PEDOT壳微纤维模板合成PEDOT微管。


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图4.同轴电纺丝的装置示意图。


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图5.PANI纳米管的制备过程,PANI纳米结构的透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)图像。


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图6.PEDOT纳米纤维的两步制备示意图。(a)静电纺丝设备和电纺后PVP纳米纤维的SEM图像,(b)EDOT聚合后气相聚合体系和PEDOT/PVP纳米纤维的SEM图像。


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图7.CP基纤维阵列和扭曲的纤维微绳的SEM图像。(a)由滚筒收集的定向PANI/PVDF阵列。(b)通过往复式电纺丝装置制备的卷曲的PEDOT:PSS/PVP的定向纤维阵列。(c)通过扭曲纤维阵列获得的扭曲的PANI/PVDF微绳。


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图8.光学图像显示了单电纺纤维的电导率测量值。(a)具有预图案化金电极阵列的SiO2/Si晶片。小金正方形的边长是50μm。(b)沉积在两个电极上的单电纺纤维。


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图9.定向PCL和PCL/PANI纳米纤维的机械性能(PCL,0 wt%PANI;PCL/PANI-1,1 wt%PANI;PCL/PANI-2,2 wt%PANI;PCL/PANI-3,3 wt%PANI):(a)应力-应变曲线、(b)拉伸强度、(c)断裂伸长率和(d)杨氏模量。与纯PCL纳米纤维相比有显著性差异(P<0.05,n=5);与PCL/PANI-1纳米纤维相比有显著性差异(P<0.05,n=5)。


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图10.(a)PANI-PAN同轴纳米纤维的SEM照片,(b)PANI-PAN同轴纳米纤维的TEM照片,(c)PANI-PAN纳米纤维膜的润湿角测试,(d)在PFOS掺杂的PANI-PAN同轴纳米纤维上,接触角作为探测液体pH值的变量。


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图11.纯PPY、电纺PVDF膜以及由不同浓度(a)0.01 mol L-1、(b)0.05 mol L-1和(c)0.1 mol L-1的PY聚合浓度制备的PPY/PVDF复合纤维的TG曲线。通过6小时反应制备摩尔比为2/1的复合材料。


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图12.(a)显示通过电纺丝制备电化学生物传感器的制备过程示意图。(b)PPY-MWNTs-PA6电极的SEM图像。(c)用于各种dsDNA-MB(双链DNA-亚甲基蓝)电极的DPV(差分脉冲伏安法)。插图:相关的校准图,其为wtp53浓度的变量,范围为0.1 pM至100 pM。


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图13.(a)插图显示了通过将NH3连续注入测试室而获得的SPEEK/PPY纳米纤维的气体响应逐渐增加。(b)室温下氨浓度为500 ppm时SPEEK/PPY纳米纤维的响应/恢复曲线。(c)SPEEK/PPY核壳纳米纤维检测NH3的示意图。


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图14.(a)显示用于制备电纺纳米纤维束的改良静电纺丝装置示意图。光学图像显示纳米纤维束悬在圆锥形平行电极之间。箭头(F1,F2)表示静电力方向。(b)在电压为-0.2至0.8 V的循环中,浸入1 M MSA中的纤维束的电化学驱动性能(应力1.028 MPa,扫描速率5 mV s-1)。(c)电纺PANI/CA(醋酸纤维素)驱动器的SEM和光学图像。(d)由正弦电输入供电的电纺PANI/CA驱动器的谐波响应,其激励频率为0.1 Hz,峰值电压为3 V;尖端位移的时间历程。


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图15.显示用多功能聚合物涂覆的神经微电极的制备过程示意图:a)未涂覆的微电极,b)静电纺丝负载DEX的可生物降解纳米纤维后,c)用海藻酸盐水凝胶涂覆,d)然后将PEDOT电极电化学聚合,其位于水凝胶支架内DEX负载电纺可生物降解纳米纤维周围。


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图16.肌管在随机PCL、定向PCL、随机PCL/PANI-3和定向PCL/PANI-3纳米纤维上分化5天并对细胞核(蓝色)和MHC(绿色)进行免疫染色的典型免疫荧光照片。


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图17.在电纺纳米纤维降解程度不同的情况下,提出的DEX释放机理。


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图18.基于定向电纺P3HT纳米纤维的有机场效应晶体管的示意图。


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图19.(a)普通纸质基板上的纤维晶体管的图示。可以将Au纳米片S/D电极转移到聚苯乙烯-b-聚丁二烯-b聚苯乙烯(SBS)纳米纤维垫上,并在两者之间直接收集P3HT纤维。包含交联剂和离子分子的溶液吸附在SBS基板的表面上。紫外线辐射有助于在基板和介电层之间形成网络。金纳米片可以转移到用作栅电极的介电表面上。(b)晶体管的典型SEM图像。插图显示了180个设备阵列的选定区域(15×12)。(c)显示在ε=0.7下拉伸后观察到的晶体管阵列拉伸性的数字图像。(d)在ε=0.7的某个循环后晶体管传输特性的变化。在ε=0时进行测量。


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图20.基于静电纺PEDOT纳米纤维的纺织品超级电容器的组装。(a)纺织层堆叠结构的示意图,(b)3平方厘米柔性全纺织超级电容器的照片,(c)活性材料(静电纺PEDOT纳米纤维)的电子显微镜图像,(d)隔膜(静电纺PAN纳米纤维)的电子显微镜图像。

 

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