DOI: 10.1021/acsami.0c03571

本文介绍了La3+/螺吡喃衍生配合物（LaMC）的光诱导合成和表征及其在电纺聚己内酯（PCL）纤维中的催化应用。除了实验方法外，使用计算机计算对于更好地了解LaMC的结构和电子特性也是至关重要的。LaMC配合物是一种十配位结构，其中La3+离子由来自酚盐的四个氧和两个MC配体中羧酸基的羧基以及来自三个硝酸盐配体的六个氧进行协调。另外，LaMC能够通过紫外线或可见光循环可逆地异构化。对所有PCL纤维的形貌、表面性质和催化性能进行了研究。结果表明，PCL/LaMC纤维能够有效催化双（2,4-二硝基苯基）磷酸酯的降解。在pH 8.1和25℃下，完全水解仅需1.5天，而非催化水解的半衰期为35天。

图1：（a）LaMC的MALDI-TOF质谱分析和（b）LaMC（2）配合物的优化结构。

图2：（a）螺吡喃异构体的吸收光谱：SP（蓝色）和MC（黑色）以及LaMC配合物（红色）。（b）LaMC配合物在THF溶液和固态下的发射光谱。

图3：（a）参与LaMC紫外-可见光区域中主电子跃迁的分子轨道，以及（b）对于给定跃迁，基态与激发态之间的电子密度差。省略了金属离子与配体之间的键。

图4：LaMC配合物在THF溶液中在紫外线和可见光照射下的可逆性过程。

图5：（a）PCL-LaMC、（b）PCL-SPCOOH、（c）PCL-La和（d）PCL电纺纤维在3000倍率下的扫描电子显微镜图像。

图6：在pH 8.1和25℃的条件下，当不同PCL纤维存在时，双（2,4-二硝基苯基）磷酸酯（BDNPP，13.7 µmol L^-1）的水解在360（a）和502 nm（b）处的动力学数据。在（c）中，从502 nm处的相应吸收中减去360 nm处的吸收。