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北京理工大学赵之平Chem. Eng. J.:酸性离子液体接枝PPF膜反应器及其催化酯化动力学
2020/5/8 9:28:05 易丝帮

DOI:10.1016/j.cej.2020.125319

选择电纺聚丙烯纤维(PPF)膜作为接枝离子液体(ILs)的基材,避免了繁琐的ILs分离和回收。催化膜BILs-g-PPF的制备方法如下:进行长距离动态低温Ar等离子体流活化,然后将其与双-SO3H咪唑布朗斯台德酸性ILs(BILs)[(CH2)3SO3HVIm] HSO4接枝。采用BILs-g-PPF膜催化乙酸与乙醇的酯化反应,首次开发了一种新型多级膜串联反应器。选择可提供强活性H+的BILs作为催化剂,由于其高亲水性基团而有利于克服化学平衡。PPF膜的三维多孔网络体系结构提供了高比表面积,可接枝大量的BILs,并增强膜内传质。研究了最佳反应条件,结果如下:BILs的接枝率为213.5 mol/m3,反应温度为70℃,酸与醇的摩尔比为1:5,膜通量为21.36 L/(m2·h)。在单级催化膜系统中,酸转化率在8小时内达到66.24%。该多级膜串联反应器可以提高反应转化效率。对于失去了一些阴离子的用过的膜,可以通过使用质量浓度为10%的稀硫酸水溶液浸泡活化来很大程度上恢复其催化性能。所提出的反应动力学模型与进料量和膜结构参数相关,可以很好地预测不同条件下的酯化过程。

 

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图1.BILs-g-PPF膜的制备过程。


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图2.用于酯化的多级膜串联反应器。


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图3.PPF和BILs-g-PPF膜的ATR-FTIR光谱。


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图4.PPF和BILs-g-PPF膜的SEM图像。(a)原始PPF膜,(b)BILs-g-PPF膜


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图5.反应物(M)的摩尔比对乙酸转化率的影响。酯化条件:70℃


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图6.接枝度(G)对乙酸转化率的影响。酯化条件:70℃,8h,M为1:5,通量为21.36 L/(m2·h)。


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图7.反应温度对乙酸转化率的影响。


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图8.膜通量对乙酸转化率的影响。酯化条件:70℃,8小时,M为1:5,G为213.5 mol/m 3。


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图9.BILs-g-PPF膜的可重复使用性。


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图10.BILs-g-PPF微孔膜的XPS光谱。a-原始BILs-g-PPF膜;b-催化BILs-g-PPF膜一次酯化;c-再生BILs-g-PPF膜。


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图11.多级BILs-g-PPF膜反应器的催化性能:(■)黑色膜,(●)均相BILs,(▲)单级BILs-g-PPF膜,(◆)两级BILs-g PPF膜,(▼)三级BILs-g-PPF膜。


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图12.K与G的关系。


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图13.酯化以获得活化能(Ea)和指数前因子(A)的Arrhenius图。


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图14.在不同条件下酸转化率的实验值与理论值的模型验证。(a)、(b)和(c)仅更改G;(d)同时改变G和T酯化条件:70℃,M为1:5,通量为87.12 L/(m2·h)。


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图15.膜反应器中酸转化率的实验值与理论值的模型验证。(a)两级系列和(b)三级系列


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