DOI: 10.1021/acsami.9b19851
固态电解质(SSEs)在实现高性能、安全的锂电池方面具有巨大的潜力。然而,大规模合成和加工SSEs无疑是一重大挑战。本文采用基于溶液吹扫的合并技术制备了钛酸镧锂(LLTO)纳米纤维的三维网络。与传统的静电纺丝方法相比,溶液吹塑技术能够以更高的生产率和质量实现高速制备SSEs(例如,速度快15倍)。此外,溶液吹塑LLTO纤维形成的复合聚合物电解质(CPEs)的室温离子导电率比电纺纤维(1.9×10-4 S cm-1和1.1×10-4 S cm-1 的10 wt% LLTO纤维)高70%。此外,在对称锂电池中,溶液吹塑纤维制备的CPEs的循环性比电纺纤维制备的CPEs高2.5倍以上。结果表明,溶液吹塑的离子导电纤维在锂金属电池中具有广阔的应用前景。
图1.用于形成纳米纤维垫(左)的溶液吹扫装置和收集滚筒上收集的大量纤维垫(右)的示意图。
图2.粘度计测试的伸长率作为所制备溶液可纺性的指标。(a)高速相机捕获的纤维纺丝过程示意图。(b-f)由数码相机拍摄的一系列延时图像,显示了聚合物溶液的自稀释性。
图3.粘度计测试的伸长率作为可纺性的指标,显示了(a)-(d)SOLN-1至SOLN-4的线径随时间的变化。实验数据用符号表示,等式(1)用红色实线表示。
图4.溶液吹塑纳米纤维网络的SEM图像。(a)和(b)煅烧后的初纺纳米纤维和纳米纤维的SEM图像;比例尺为10μm。插图显示了纳米纤维的相应尺寸分布。(c)和(d)SEM图像显示了由SOLN-3和SOLN-4产生的单纤维形态。
图5.制备的LLTO纳米纤维的相结构表征和CPE的热稳定性测试。(a)陶瓷纤维的XRD图案。(b)LLTO在[100]区域轴上的原子STEM-HAADF图像。(c)显示单晶结构的原子HAADF图像的FFT分析。(d)PVDF-co-HFP、PE和CPE的TGA曲线。(e)从图(d)的TGA曲线可知CPE和PE的重量差。(f)图像显示了CPE和PE在130℃的热板上加热15分钟的行为。
图6.制备的CPE和Li离子导电路径在CPE中的电化学测试。(a)在各种温度下,CPE的离子电导率与S-LLTO纤维浓度的关系。文中还给出了室温(命名为20℃-E)下E-LLTO纤维浓度的离子电导率数据,以供比较。(b)在CPE中添加10 wt% S-LLTO和E-LLTO纤维的对称Li电池的循环性能。(c)合成的CPE的SEM图像(添加10 wt% S-LLTO);比例尺为5μm。(d)CPE中Li离子扩散途径的示意图。
图7.电纺LLTO纳米纤维的XRD和STEM分析。(a)带有某种杂质的静电纺丝LLTO纳米纤维的XRD图谱(红色箭头指示的一些不相关峰)。(b-c)原子STEM图像显示了静电纺丝LLTO纤维的沟壑状缺陷结构(原子柱缺失,红色箭头指出),并显示了Li离子传输屏障。(d)由LLTO和LaxTiyO杂质形成晶界的HAADF-STEM图像。(e)(d)中绿色矩形区域的EDS映射,显示LaxTiyO(富钛)杂质。(f)原子STEM图像,显示LLTO和富钛氧化物的边界((d)中的虚线范围),并指示Li离子的传输势垒。